139264. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-helyettesítés-3-ciánguanidinek előállítására
189Ä64. A víz második felét hozzáadjuk, majd pedig a fentleírt módon kihajtjuk. A reakciókeveréket további 1.3 óráig mintegy 100 C°-nál hevítjük. Kevés víznek jelenléte a 5 'reakciókeverékben a nátriumszulfát képződését megkönnyíti < és a reakciót gyorsítja. A fenti hevítés befejezése után bőven - adunk hozzá vizet és a butanolt a reakciókeverékből azeptropikus lepárlással kihají-10 juk. Az l-dodecil-3-ciánguanidin a vizes* . maradékból kikristályosodik. A 11a. példa •szerinti tisztítás, valamint vizes alkoholból való átkristályosítáis után nvert termék 86—89 C°-ná1 olvad. • " 15 . )2. p éld a. ' '.' - lf-oktadecü-3-ciáhgua-TÍdin. • é NH H * 01S H 3 , — N — (S, • (a) Reaktárusok: oktadecilaminklorid 30 nátriumdiciáramid 'víz -N — ÖN • Moláris viszony: 1.00 1.06 &20 A fenti anyagokból készült keveréket nyitott reaskcióedényben, mintegy 100 C°-on hevítjük. A keveréket kavarjuk és a pH-t 25 kis mennyiségű oktiadeeilaminnal 8—9-re állítjuk be. Kb- egy óra .után a v.szkózus szilárd anyag híg olajjá alakul át. A hevítést 4.5 óra hosszáig folytatjuk. Ez aiaít a keverékből, a Ikeverék fölött elvezetett 30 enyhe légáram támogatásával víz párolog el. A hevítés befejezte után ,; a reakciókeveréket vízzel hígítjuk és a benne lévő szilárd anyagot elkülönítjük éskevés nátriumhidroxidot tartalmazó vízzel bőven feliszapoljuk. 35 Ä szilárd anyagot a lúgos oldatból leszűrjük és a szűrőn visszamaradt anyagot sok meleg etanolban feloldjuk. Az esetleges lúgosságot ecetsavval semlegesítjük. Az alkoholos oldatot lehűtjük, mire az l-oktadecil-3-cián-' 40 guanidin kiikristályosodik. Az elkülönített kristályos anyagot etanollal mossjik és megszárítjuk. Az l-oktadecil: 3-cÍánguanidin 91 —96 C°-nál olvad. (b) Reaktánsok: Moláris viszony cktadecilamin 1.00 ecetsav i.00 nátriumdieiánimid 1.05 vb. 7.Ö0 -Az oktadecilaniint ecetsavval acetáttá 50 változtatjuk át és a nátriamdiciánimid' hozzáadása után a 'hőmérsékletet mintegy 100 '"O-ra emeljük. Az l-oktadecil-3-ciánoguanidint ezután ugyanúgy állítjuk elő, mint a 12a. példában. A kristályos, szilárd l-oktadecil-3-ciánguanidin ugyanazon hőmérsék- *•"> léten olvad, mint'az előbbi példa szerinti (c) Reaktánsok: Moláris viszony: oktadecilamin . 1.0 kénsav 0.5 nátriumdieiánimid 1.1 f»o butanol " 2.2 víz x 5.6. Az oktadecilaminhoz óvatosan hozzáadjuk a vízmennyiség felével felhígított kénsavat éa a (keletkező szulfátoldatot az amin butanil- <*> oldatához adjuk. Erre az aminsóhoz adjuk a nátriúmdiclánimidet és a hőmérsékletet 100. Cc -ra emeljük és ezen tartjuk. .A vizet gyen • gép csökkentett nyomás afati eltávolítjuk, ' míg a reakciókeveréket 1.75 órán keresztül 70 hevítjük. A reakciókeverékhez 1.4 : 1.1 moláris viszonyú víz-butanolkeveréket adunk két külön jadagban. Ezeket mindenkor azeotröpikusian ledesztilláljuk. A 11b. példához haspnlóan ez a víz az 1-oktadecil-3-ciáhguani- "> din és nátriumszulfát keletkezését elősegíti. Áz azeotropikus lepárlás és hevítés mindegyike kb. 1 órát vesz igénybe. Az egész idő, amely alatt a reakciókeverékét 90—1Ó0 C°-fa hevítjük, közelítőleg 4 óra. A hevítés 80 befejezése után bőven adunk vizet a reakciókeverékhez, a butanolt pedig azeotropikusan lepároljuk. A visszamaradó olajszerű anyag,, lehűléskor kristályossá válik. Ezt elkülönítjük és átkristályosít juk. A képződött í-okta- 85 decil-3-ciánguanidin 95—96 C°-nál olvad. 1.3. példa. !.l-ciklopehtarnetilén-3-ciánguanidin. NHN ' CH2 . >N — C— 'N — CN- ' ^CH. — CH/ í Reaikjtánsok; ' Moláris viszony: m piperidin 170 sósav • IJO nátriumdieiánimid 1.0 A piperidiriit óvatosan adagoljuk a tömény sósavhoz. Tömény piperidinklorid ol- 9r dat keletkezik. A rcakcióedényt esetleg hűteni kell. A piperidinklorid tömény oldatához hozzáadjuk a nátriumdiciánirnrdet és :i keveréket kavarás közben, mintegy 100 C".ra hevítjük. A hevítést közelítőleg 2.5 tr óra hosszáig folytatjuk, mialatt légáramot hajtunk a reakciókeverék fölött a víz elpárolgásának támogatására. A pH-t ezalatt
