139118. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirimidilmerkapto-karbonsavak, valamint származékaik előállítására
139 képletnek megfelelő 4-oxi-6-etil-pirimidil-(2)-merkapto-ecetsav csapódik ki színtelen anyag alakjában. Ez a vegyület 50%-os etilalkoholból átkristályosítva 170 G°-on olvad. 5 Hígított ammóniában való feloldás és az oldat messzemenő besűrítése útján az amnnóniumsót kristályos alakban kapjuk. 3. példa. 2,3 súlyrész'nátriumból és 50 térfogai. -K) rész abszolút etilalkoholból készült nátriumetilátoldatba 17 súlyrész 2-merkiapto-4-oxi-6-n-propil-pirimidint viszünk be és ezt lassanként 10,7 térfogatrész klórecetsavetil észterrel keverjük össze. Egy óra hosszat 15 tartó, vissziafolyatásna állított hűtő alatti, fcrnalás után a reakció befejeződött,- s ezután a reakciókeveréket az alkoholtól vákuumban megszabadítjuk. A szilárd maradékot a keletkezett nátriumklorid eltávoií-20 tása végett vízzel kezeljük, leszivatjuk ,és, 50%-os etilalkoholból átkristályosítjuk. ílymódon a . N = C —OH .1 'I ' ,' CZHBOOC — CH-2—S—C OH II II' • N — C—GH2CH2CH3 képletű, 118—119 C°-on olvadó, 4--oxi-6-n-25 -propil-pirimidil - (2) - merkiapto-ecetsavetil. észtert tiszta alakban kapjuk. 4. p él d a. 25,6 súlyrész 4-ox: -6-n-pro:pil-pirimidil-(2)-merkapto-ecetsavetüésztert 75 térfo-30 gatrész 2n-nátrooiúgban oldunk és az elegyet egy óra hosszat forrásban lévő vízfürdőn melegítjük. Lehűlés után sósavval semlegesítjük, az esetleg kicsapódott mellékterméktől elkülönítjük és ezután még több só-35 savval a !4-oxi-6-n-propil-pirimidil-{2)-imerkapto-ecetsavat kicsiapjuk. Ennek ugyan. lazok a tulajdonságai, mint az 1. példa szerint kapott vegyületnek. 5. példa., 40 50 térfogatrész (2,3 súlyrész nátriumot tartalmazó) etiliakoholból, 17 súlyrész 2--fflerkapto-4-oxi-6-n-propil-ipirimidinből és 18,1 súlyrész a-bró>mpropionsavetilészterbőf álló reakciókevereket 1 órán át forrásig he-45 vítünk. Ezután az alkoholt vákuumban kihajtjuk és a maradékot vízzel kezeljük. 70%-os etilalkoholból átkristályogítvia ia 18. x á N = C — OH 1 l C2H5OCC.CH —S —C CH l II II ' ' ' CHs N — C — CHÍCHÍCHS. képletű a-[4-oxi-6-n-propil-pirimidil-(2)-mer- 50 kaptoj-propionsavetilésztert tiszta alakban kapjuk, melynek olvadáspontja 101 —102 c°: . / Alkalikus elszappancsítás útján, amint azt a 4. példában ismertettük, a megfelelő sa- 55 vat kapjuk. Ez 147—148 C°-on olvad. 6. példa. 15,2 súlyrész tiokarbamidból, 19 súlyrész klórecetsavból. 32 súlyrész n-butirilecetészterből, 22 térfogatrész 9n-nátronlúgból 60 és 200 térfogatrész vízből álló reakciókeverékbe erőteljes keverés közben 44 térfogatrész 9n-nátronlúgot csepegtetünk'lassan be, úgyhogy a hőmérséklet kb. 30 C°-ra emelkedik. Ezután az elegyet 2 órára szoba- 65 hőmérsékleten állni hagyjuk és kb. 6n-sósavval semlegesítjük. 12 óra: állás után egy melléktermékről leszivatunk és iá szűrletből a 4-oxi-6-n-propil-pirimidil-{2)-merkapto-ecetsavat sósavval kicsapjuk. Ez 15.2 70 C°-on olvad és az 1. és 4. példa szerint kapott vegyülettel azonos. 7. p él d a. • 13,2 súlyrész karboximetil-pszeudotiokarbamidot 100 cm3 vízben 14 sú'yrész pro- 75 pionilecetészterrel .rázunk, mimellett lassanként 100 térfogatrész 2n-nátronlúgot adunk hozzá. Néhány óra múlva a reakciókeveré- , ket sósavval semlegesítjük' és 1 napi állás után leszűrjük. A szűrletet sósavval gyen- 80 gén kongósavanyúra állítjuk be, amikor 'is a 4-oxi-6-etil-pirimidil-;(2)-merkapto-ecetsav kicsapódik. Ezt leszivatjuk és vízzel alkoholból átkr'stályosítjuk. Olvadáspontja 170 C°, úgy mint a 2. példa szerint kapoti »0 vegyület esetében. 8. példa. 17 súlyrész 2-i merkapto-4-oxi-6-n-prop'l-pirimidínből, 15,3 súlyrész /3-bróim-propionsiavból és 78 térfogatrész S.éSn-nátronlúgbó1 90 álló keveréket félórán át forrásban lévő vízfürdőn melegítünk. Ezután 1:1 arányú só-. savval semlegesítünk és melegen a kicsapódó anyagról leszivatunk. A «zűriéiből sósav további hozzáadása útján a ' 95 N=C—OH i' I HOOC—CH2.CH>—S—C CH • II .11 N—C—CHíCHíCHs
