138919. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szaharozonsavak és ezek ammóniumsóinak előállítására

138919, S sárga színű ammóniumaszkorbát-csapadék válik ki. Ekkor az ammónia bevezetési 'sebességét órámként kb. 20 literre növeljük ess 0 reakciót további 35 percen át 5 folytatjuk. A loimbikot éjjelre jégszekrénybe tesszük. Az aimimóniumaszkorbátot leszűrjük ós vákuumexszikkátorban megszárítjuk. 3. példa. 10 1 literes lombikba — amely keverővel, hűtó'vel és az edény fenekéig ,érő bevezetőcsővel van ellátva — 52 g 2-keto-d-glükonsav-metilesztert és 312 g vízmentes metilalkohol viszünk. Az oldatot vízfürdőn ad-15 dig melegítjük, amíg az alkohol forrani kezd. Ezután légköri nyomású vízmentes ammónia erőteljes áramát vezetjük be a kevert reakcióelegybe. Az észter 15 perc alatt feloldódik és sárga oldat keletkezik. A reak-20 ciót addig folytatjuk, amjg az oldatból kipipettált, felhígított és megsavanyítotí próba nem mutatja már a jódfelvétel további nö' vekedését, ami további 45 perc múlva következik be. Ekkor az oldat pH-ja 9.7. 25 Ekkor a metilalkoholt vákuumban ledesztilláljuk, hogy az ammónia fölöslegét eltávolítsuk és ,a maradékot 400 cm3

metilalkoholban feloldjuk és 8 g nátriumhidroxidnak 30 cm3

vízben való oldatával, kavarás köz-30 ben elkeverjük. Az elegyet éjjelen át jégszekrényben tartjuk, ami után 39 g barnásán színezett nátriumizoaszkorbátot kapunk. 4. p é 1 d a: 62,5 g 2-keto-l-gulonsav-butilesztert 1300 35 cm3

butilalkoholban feloldunk és az oldatot 2 literes lombikba visszük, melyet keverővel és az edény fenekéig érő gázbevezetőcsővel. láttunk el. Ezt a keveréket 58 C° hőmérsékletre melegítjük és kavarás köz-40 ben vízmentes ammóniaáramot vezetünk be. Közvetlenül az ammónia bevezetése után a folyadék megzavarosodik." Fehér, ísajts'zeríí részecskék keletkeznek, amelyek lebegve maradnak. A reakció tovahaladása 45 folyamán további, 30 perc múlva a csapadék jellege megváltozik és mélybarna színű szirup keletkezik, amely a lombik falain . gyűlik össze. Az ammóniát még 1 órán át vezetjük be, miközben a hőmérsékletnek 50 nem szabad 65 C° fölé emelkednie. Ezután a butilalkoholnak kb. a felét 20— 25 mm nyomáson ledesztilláljuk, hogy az ammónS'afelesleget eltávolítsuk. Közönséges hőmérsékletre való lehűtéskor a termék az 55 édeny faíain barna, átlátszó anyaggá szilárdul meg. Ezt vízmentes etiléterrel kimossuk és vákuumexsiccatorban megszárítjuk. A kitermelés 38,5 g. A termék analízise azt mutatja, hogy az a 2-keoto-l-gulonsavJ

amid ammómiumsójából és ammóniumaszkorbát- 6° ból áll. 5. p é 1 d a : 52 g 2-keto-l-gulonsav-amdiot— melyet a 7. példa szerint 2-keto-l-gülonsavmetileszterből állítunk e'ő — 312 g metil- 65 alkoholban feloldunk, miközben átlátszó, szalmasárga oldat keletkezik. Ezt az oldatot 1 literes lombikba visszük, amely higanyzáras keverővel és viisszafolyatásra állított hűtővel van ellátva, majd vízfürdőn 7° a meginduló1 forrásig melegítjük. Ezután erélyes áramban vízmentes ammóniát vezetünk be (óránként 20 litert), kavarás közben. 10 perc múlva a fehér ammóniumasz- ., korbát csapadéka válik ki. A reakciót to- 75 vábbi 15i percig folytatjuk: Az oldatot ezután 10 C°-ra lehűtjük és megszűrjük. Az ammóni'umaszkorbát-maradékot megszárítjuk. . . 6. p é 1 d a : 80 62 g 2-keto-l-gulonsav-butileszternek 375 g vízmentes butilalkoholban való oldatát — amelyet hatékony kavaróval ellátott gömblombikba vittünk — jégfürdőbe való bemártással 10 C°-ra hűtjük le. Ezután víz- 85 mentes ammóniát vezetünk be közönséges nyomáson és kb. 2. liter óránkénti sebességgel, 90 percen át az oldatba. Az oldatból kiváló világossárga sz'í'nű 2-keto-l-gulorlsav-amidot lenuccsoljuk, vízmentes . etil- 90 éterben kimo'ssuk és vákuumexszikátorban megszárítjuk. Igen könnyen oldódik metilalkohodban vagy vízben, higroszkópos és 86—88 C°-on olvad. ' .,, 95 7. p el d a. 52 g 2-keto-l-gulonsav-metilesztert kavarás közben, gőzfürdőn 1040 g vízmentes etilalkoholban oldunk. Az oldatot 2 literes lombikba visszük, amely hatékony kavaróvai varr ellátva és 35 C°-os vízfürdőbe merül: 100 E hőmérséklet betartása szükséges annak megakadályozása végett, hogy a metileszter az oldatból kikristályosodjék és a keletkező amidot szennyezze. Ezután vízmentes ammónia ánamát vezetjük be a kavart oldatba 105 90 percen át, óránként 7 liter sebességgel. A reakcióelegyet ezután jégfürdőbe mártjuk és további 30 percig kavarjuk, az amid kiválásának fokozása végett. Ezt lenuccsoljuk, vízmentes etiléterben kimossuk és vákuum- 110 exszikkátorban megszárítjuk. A szűredéket éjsziakán át jégszekrényben tartjuk, amikor még további mennyiségű amid nyerhető.