138919. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szaharozonsavak és ezek ammóniumsóinak előállítására

1 2 138919. alacsony alkileszterét vízmentes ammóniával kezeljük, előnyösen valiamely, az észterrel szemben közömbös, szerves oldószerben. Ilyenekként alifás hkkoxilvegyü-5 leteket, imint metanolt, etanolt, butanolt és hasonlót használhatunk. A reakciót különféle nyomáson, de legjobban: légköri nyomáson . foganatosítjuk. 'A 'hőmérsékletet változtathatjuk, imimel-10 lett a túlságosan alacsony! hőmérséklet a reakciót meglassíthatja, a magas hőmérséklet pedig elősegítheti az elbomlási 0 és '60 C° közötti hőmérsékleteiket alkalniazhatunk, miimelleít az alacsonyabb hőmérsék-15 letek különösen előnyösek. A reakciót általában visszaffolyatás mellett hajtjuk végre. Ezek laz aimidok és aimmóniuimsóik 3 •megfelelő szaharozoinsav aimmóniimsójává alakíthatók át. így a II. amid vízmentes 20 ammóniával való kezeléskor a III. ammó-COOCHs CONH» h • I • CO CO ' I I HOCH HOCH I ! 40 HCOH NH, HCOH HOCH " HOCH I • I CHOH CHOH 45 Az észtereket elkülönítetten vagy az előállításkor topott reakciókeverék alakjában használhatjuk. Ez az utóbb! lehetőség üzleti szempontból rendkívül fontos. 1. példa: 50 208g2 keto-1-gulonsav-metilesztert 3 literes lombikba viszünk, amelybe higanyzáras keverő és visszafolyatásra állított hűtő van szerelve 1248 g rneülalkoholt adunk ihozzá 'és az egészet. vízfürdőn, kavarás közben, 55 a meginduló forrásig hevítjük. Ezután ia reakcióedény legmélyebb pontjáig érő csövön, erőteljes áramban vízmentes ammóniát vezetünk ((óránként kb. 25 litert) az 'örvénylésben lévő oldatba. ' 60 Az oldat 35 percen át tiszta marad, 'miajd az Bmimómurnaszkorbát-esapadék kiválik. Az -amimóniát összesen 2 óra hosszat vezetjük be. A keveréket ezután 30 perc alatt 10 C°-ra lehűtjük és megszűrjük. Az niuimsót adja,' amely amimóniaveszteség mellett a IV. általános képletű CO— 1 COH II o CONH* 25 l CH , (CHOH)n I ' CH*OH laktonná alakul át. Ebból a laktonból a szabad szaharozonsavat könnyen megkap- so hatjuk. -A szintézis aránylag erősen lúgos közegben játszódik le, imimellett a pH kb. 9—10. A. 2-keto-l-gulonsav métifeszterének az átalakulását az alábbi képletsor 35 tűnteti fel. ammoniumaszkorbátot vákuum-exszikká- 65 torban megszárítjuk. 2. p é 1 d a : , 2. literes lombikba — amelyet higanyzárású keverővel és visszafolyatásra állított hűtővel szeréltünk fel — 104 g 2-keto-l- 70 -gulonsav-metilesztert adunk. Ezután 624 g rnetilalkoholt adunk hozzá és az oldatot vízfürdőben, kavarás közben, a meginduló forrásig hevítjük. Ezután az edény fene- ' kéig érő csövön át, lassú arámban vízmen- 75 tes amimóniát {óránként kb- 5 litert) vezetünk az oldatba. 30 perc után a megsavanyított próba analízise azt mutatja, hogy •az elméleti aszkorbinsav-mennyiségnek •csupán 5,6%-a képződött. 120 perc után 80 az oldat imég mindig világossárga, a megsavanyított próba analízise azonban azt 'mutatja, hogy az aszkorbinsiav-jódszáim már az elméleti mennyiség 61 %-ának felel meg. Összesen 125 perc múlva világos- 85 CON» I COH II CONH* NH. HC0H CO I COH II CONH4 I HC HOCH CBOH amidsó HOCH I CHOH ammóniumasEkorbát COO COH II • COH HC — O HOCH I CH?OH 1-aszkorbinsav észter amid