138907. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pentaének előállítására

6 138907. rögén. felvétele után a, szenet lenuccsoljuk és a szürédéket besűrítjük. A maradékot 20 térfogatrész harmadrendű amilalkoholban oldjuk és a 3. példa adatai szerint har-5 madrendű ami'lalkoholban oldott kálium segítségével savMiasításnak vetjük alá. A keletkezett A-vitamin-metilétert a szokásos ' módon tisztíthatjuk. 5. p éJ'd a : !0 l súlyrész l-metoxi-3,7-dimetil-6-oxi-9--tfjmetil - ciklohexenil - nonatrién - (2,4,7)-et, melyet az 1. példa szerint állítottunk elő, 25 térfogatrész xilolban oldunk és az oldaton keverés és melegítés közben, vissza!5 folyatás mellett, 2 óra hosszat száraz foszgént vezetünk át. A xilo'.'os oldatot azután nátriumbikarbonátoldattal és vízzel kimossuk, majd vákuumban bepároljuk. A keletkezett A-vítamin-metiléter tisztítását az 1. 20 példa szerint végezzük. 6. példa: 5 súlyrész > l-metoxi-3,7-dimetil-6-oxi-9--ítrimetil-cikiohexenil - nonaitriénj-(2, 4, 7)-et, melyet az 1. példa szerint állítottunk elő, 25 25 téfíogatrész száraz benzolban oldunk és 1 súlyrész porított ftáisavanhidridet, továbbá .0,1 súlyrész «-tokoferolt adunk hozzá stabilizátorként. A nedvesség kizárása és nitrogén bevezetése mellett a ke-30 véreket 4 órán át. 100 C°-ű fürdőn tartjuk. Kihűlés i|tán a kikristályosodott ftálsavat és a fölös ftálsiavhidridet leszűrjük, a 'szürédéket vákuumban bepároljuk és a maradókot 30—60 C° forráspontú petrhléter és 85 95%-os metilalkohol között osztjuk el. Az át nem alakult kiindulási anyag metil alkoholban oldódik és ftálsavanhidriddel újólag reakcióba hozható. Áz A-vitamin-metiléter -a petroléterben van. Ezt vízzel kimossuk, 40 nátriumszulfáttaí megszárítjuk és bepároijuk. 4 súlyrész mennyiségű olyan terméket kapunk, amelynek A-vitamin-metiléter tartalma 15%. Az A-Yitamin-metiléter't, amely az A-45 vitamin fajlagos abszorbciós pzínképét mutatja, tiszta állapotban az 1. példa adatai szerint állítjuk eiő. 7. példa: 6,2 súlyrész . l-butoxi-3-metilpentén-50 -(2)-in-(4)-et, melynek forráspontja 10 19 mm nyomáson 71—74 C° és nn = 1,4540, 10 térfogatrész éterben oldunk és ezt fél ór'a leforgása alatt, nitrogénlégkörben, keverés közben olyan etilmagnéziurhbromid oldathoz csepegtetjük, melyet 1 55 súlyrész magnéziumból, 4,6 súlyrész etilbrornidból és 20 súlyrész éterből állítottunk elő. Ha e vegyület, 6 térfogatrész 4-trimetil - ciMohexeniil-2-mJeftlibuí

tén-(2)-al-(li)-el az 1. példa szerinti módon kondenzáljuk, a 60 1 - butoxi-3, 7-dimetil-6-oxi-9-trimetilciklohexeníl-nonadién-(2,7)-in-(4)-et kapjuk, amely 0,04 mm-es nagyvákuumban, 180—184 20 C°-on forró, sárgás olaj, nj> =1,512, kitermelés 80%. . 65 E vegyületet az 1. példához hasonló módon dézaktivált pailádiumszénnel metilalkoholban részlegesen hidrogénezzük. Az ekkor kapott l-butoxi-3,7-dimetil-6-oxi-9-trimetilrCÍklohexenil-nonatrién-(2„4,7) sár- 70 gás olaj. amely 0,09 mm nyomáson 168— 20 f> 170 G°-on forr. n -Q = 1,5087, kitermelés 90%. E vegyület 10 súlyre>zét a 6. példa adatai szerint 50 térfogiastrész benzolban keverés 75 közben 2 súlyrész porított ftálsavanhidriddel hevítjük. A kapott A-vitamin-butilétert átmenő kromatogramrnban tisztítjuk 60— 80 C° forráspontú petroléter segítségével 500-sizorqs mennyiségű gyengén aktív alu- 80 miniumoxid oszlopban. A butiléter lassan vándorol át az oszlopon, mimellett helyzete könnyen megállapítható azáltal, hogy ultraibolya fényben intenzív sárgászöld fluoreszkálást mutat. Az átmenő kromato- 85 gramm legjobb frakciójára az jellemző, hogy a- Carr—Price-féle színreakció (620 m^ > 580 mp.) a legállandóbb és az A-vitaminra jellemző ós 328 mp.-nál maximumot mutató ultraibolya-ad|szorbciós 90 20 színkép lép fel (n rj =1,576). A kisebb hullámhosszakon adszorbeáló mellékterméikek kevésbbé adszorbeálódnak és az élőfrakciókban szaporodnak fel. A változatlan 1-butoxi-3, 7-dimetil-6-oxi-9-trimetii- 95 -ciklohexenil-nonatrién-(2,4,7) az aluminiumoszlop felső részén marad tapadva. Metiíalkohollal eluáljuk ós az oldószer lepárlása után, azonos módon, ftálsavanhidriddel újból vízfehasításnak vetjük alá, ami- JQ0 kor is az átmenő kromatogramrnban további A-vitamín-butiléter mennyiségeket kapunk. Szabadalmi igénypontok : 1. Eljárás pentaénók előállításiára, azzal 105 jellemezve, hogy 4-(2', 6', 6'-trimetil-ciklohisxen-)l'(il)-2-metil - butén-(2)-a!-(l)-et Grignard-féle reakció segítségé-