138888. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített 2,4-diamino-1,3,5-triazinok előállítására

138888. 3 és 100 rész metanolból állítottunk elő; ezután fél óra hosszat 50—60 C°-on kavarunk, majd az elegyet kh. 30 C°-ra lehűlni hagyjuk és 8 rész etilformiiátot adunk 5 hozzá. A könnyen exotermás reakció befejezése után még egy óra hosszat 60 C°-on tartjuk az oldatot és a reakciókeveréket begőzöljük. A maradékot először hidegvízzel, majd n/2-nátronlúggal alaposan mossuk 10 és forrásban lévő metanolból átkris'táíyosítjuk, mimellett a 2-amino-4-n-butilam;ino-1,3,5-triazin fehér, csillogó kristályok alakjában keletkezik, melyek 122 C°-on tisztán olvadnak 124 C°-on újra teljesen kristályo-15 sódnak és 144 C°-on újólag élesen és tisztán olvadnak. E vegyület előállításához 20 rész szabad i-n-butil-biguanidot 40 rész formiddal félóra hosszat 110—120 C°-on hevítünk, a 20 formamid-fölösleget vákuumban desztilláljuk és a maradékot' forrásban levő metanolból átkristályosítjuk. 10 rész , 2-iamino-4-n-butil.amino-6-klo.r-l

, 3,5-tnazint1 ,36 rész jódhidrogénsavval 25 (d—1.96) és 7 rész foszfoniumjodiddal 5 óra hosszat szobahőmérsékleten kavarunk. Az oldatot ezután vízbe öntjük .és a keletkezett 2-amino-4-n-butiíamino-l,3,5-triazint lúg hozzáadásával kicsapjuk. Forrásban 30. levő metanolból kristályosítással tisztítjuk. 4. p é 1 d a : 97 rész savanyú l-allil-biguanid-szulfátot az 1. példa szerinti módon 17,9 rész nátriumból és 240,rész etilalkoholból álló al-35 koholátoldattal és 30 rész etilformiáttat reakcióba hozunk. A nátriumszulfát leszűrése után az alkoholos szüredéket kb. 200 részre besűrítjük és az ekkor kapott kristályos terméket vízből átkristályosítjuk. A 2-40 -amono-4-alliT-amino-l,3,5-triazin színtelen kristályos por, mely 152,5 C°-on olvad és 37 C°-os vízben kb. 1,5%-ban oldható közömbös reakcióval. • ' 5. p é 1 d a : > 45 119 rész savanyú 1-benzil-biguanidszulfátot (CaHisN-, + H2SO4 + 1/2 H2

0) 240 rész etilalkoholban szusz'pendálunk és az 1. példa szerint 18,4 rész nátriumból és 270 rész etilalkoholból képzett alkoholátoldattal 50 és 31 rész etilformiáttal reakcióba, hozunk, A reakciókeveréket lehűtjük és leszívjuk és az alkoholos szüredékből a képződött 2-amino-4-benzil-amino-l,3,5-triazin egy kis részét begőzölögtetéssel' és a maradék me-55 íanolos á.tkristályosításával elkülönítjük. A nagyobbik részt a leszívással nyert termékből úgy kapjuk, hogy azt forró vízzel vagy forrásban levő metanollal kioldjuk és metanolból újból átkiis'tályosítjuk. Színtelen, csillogó, kristályos port kapunk, melynek 60 olv. pontja 182—182,5 C°; 37 C°-os vízben kb. 0,25%-ban közömbös reakcióval , oldható. K"órhidrátja,- mely fehér kristályos por, 200—202 C°-on olvad és vízben konyán yen oldódik. , 65 A 2-amino-4-benzílarnino-l,3,5-triazin további előállítási módja a következő: 60 rész finomra porított savanyú 1-benzil-biguanidszulfátot 23 rész nátrium és 400 rész etilalkohol oldatába kavarás közben bevisszük, 70 félóra hosszat kb. 50 C°-on tartjuk és azután jéghűtés közben 24 rész kloroformot csepegtetünk hozzá. A reaktióterméket az- . után még 36 óra hosszat 5—10 C°-on to-.^ vább kavarjuk, rövid ideig, kb. 60 C°-on '5 hevítjük, lehűlni hagyjuk és a fent leírt módon feldolgozzuk. . 6. példa: • 20,2 rész 2-amino-4-n-butilamino-6-klorotriazint (melyet úgy kaptunk, hogy oiánur- 80 kloridot fokozatos cserebomlásba .hozunk 0 C° hőmérsékleten ammóniáva'1, valamint 15—25 C° hőmérsékleten n-butilaminnal, toluololdatban)' 1 rész ón-(2)-kloriddal öszszekeverünk és kis adagokban erélyes ka- 8Ö

. várás közben forrásban levő olyan szuszpenzióba Visszük be, mélyet 20 rész nátriumbikiarbonátnak, 2 rész 25%-os vizes ammóniának, 0,5 rész tör.ökvörösolajnak és 30 rész cinkpornak 300 rész vízben oldott ol- 90 datából nyertünk. Ezután az elegyet még 6 óra hosszat visszafolyatás közben tovább főzzük, mialatt kis adagokban még egyszer 30 rész cinkpqrt adunk hozzá. Lehűtés után lesz.ívunk, hideg vízzel mosunk és a száraz -95 , maradékot forró absz. etanollal kivonjuk. Az állati szénen átszűrt etanolkivonatot begőzöljük és a maradékot forró metanolból átkristályosítjuk; ekkor kapjuk a 2-amino-4-n-butüamino-l,3,5-'triazint, a 3. példában 1(

0 megadott olv. pontokkal, 7. p él da: Ha az 5. példa szerinti savanyú 1-bensilbiguanid-szulfátot 121 rész savanyú l-(alfia-metí'l-benzLlíJi-biguaníd-iSzulfBttal ; helyfette- 105 sítjük és a reakciót különben azonos feltételekkel végezzük, akkor a nyers terméket forró metilalkoholból átkristályosítva a 2--ami:no-4-N-(alfa-fen'Ö-etil)-amíno-1,3,5- triavzint kapjuk, mely fehér, csillogó, kris- no tálypor; olv. pont 138 C°; vízben igen nehezen, közömbös reakcióval olvad.