138888. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített 2,4-diamino-1,3,5-triazinok előállítására
4 138888. Hasonló feltételek mellett l-(béta-feniletil)-biguanidszulfátból nyerjük a 2-iamino-4--N-(béta-fenil-etil)-amino-l,3,5-triazint, mely fehér kristálypor, orv. p. 155 C°. 5 Ugyanehhez a termékhez jutunk, ha 30 rósz l-(béta-fenil-etil)-biguanidszulfátot és 14 rész nátriumformiátot 1—2 óra hosszat 150—180 C°-on jól összekeverünk és a keletkezett olvadékot még rövid ideig 200— 10 230 C°-on hevítjük. Lehűlés után az olvadékot porítjuk, hígított sósavban oldjuk, tömény nátronlúggal alkáliásra állítjuk és a kivált 2-arríino-4-N-(béta-fenil-etil)-amino-l,3,5Mtriazint alkoholból ! átkristályosítjuk. 15 8. p é í d a : 107 rész savanyú 1-etil-biguanldszulíátot, 500 rész metanolt és 23 rész formamidot 1500 részt befogadó forgó autoklávban összekeverünk, 12—14 atmoszféra nyomású 20 ammóniát viszünk be és a szerkezetet forogni hagyjuk; félóra után az ammónia nyomás* 2—3 atmoszférára esik. Újból ráengedünk .10 atm. ammóniát, azután for. gás közben lassan hevítünk és a belső hő-25 mérsékletet 1 óra hosszat 110—120 C°-oti tartjuk. A reakciókeveréket vízzel elkever-; jük, majd leszívunk és1 a nyers 2-amino-4-eti'!amino-l,3,5-triazint vízből vagy metanolból átkristályosítjuk; a termék 197,5 30 C°-on olvad és azonos az 1. példa szerint előállítottal. Ugyanezt a terméket kapjuk, ha 107 rész finomra porított, savanyú i-etilbigtianid-szulfátból 68 rész nátriumetilátból 35 és 350 rész formamidból álló keveréket 1 óra hosszat hevítünk, mialatt nyomáskiegyenlítőcsővel (Steigrohr) ellátott edényben 110—120 C°-on kavarunk, A reakcióterméket vízzel keverjük, majd leszívunk 40 és a fent leírt módon átkristályosítunk. 9. p é 1 d a : •102 rész savanyú 1,1-dietil-biguanid-szulfát 240 rész etilalkoholban képzett szuszpenziójához kavarás közben és 50 C°-; os 45 nitrogénnek átvezetése mellett alkoholátoldatot folyatunk — melyet 18,4 rész nátriumból és 200 rész etilalkoholból állítottunk elő — és félóra hosszat tovább kavarunk. Miután az elegyet szobahőmérsék-50 létre lehűtöttük,. 30 rész etilformiátot adunk hozzá. "A reakció befejezése után az elegyet 60—70 C°-on még félóra hosszat kavarjuk, majd lehűlni hagyjuk és leszívjuk. Ha ezt a terméket 700 rész forró vízből át-' 55 kristályosítjuk, akkor a képződött 2-amino^-dietil-amino-l^S-triazin főrészét kapjuk; a maradék -az alkoholos szűredékben ; van és azt kémiailag tiszta alakban úgy külöriíthetjük el, 'hogy az oldatot kis, térfogatra sűrítjük be és ia kivált nyerstermé- 60 keit forró víízből átkrlstjályosítjukL Színtelen, csillogó kristályok keletkeznek, melyek " olv/pontja 170 C°; 37 C°-os vízben 0,4%-ig közömbös reakcióval oldhatók. Klórhidrátja ugyancsak színtelen, csillogó kristályok, (>5 155—456 C°-on olvad és vízben könnyen oldható. Ugyanezt a terméket nyerjük, ha az etilformiátot1 33 rész formiamidin-hidroklorM-dal helyettesítjük és a reakciókeveréket 70 9,6 rész nátriumnak 120 rész etilalkoholban felvett oldatával összehozzuk; ezt a nátriumalkoholát-mennyiséget már az eljá- • rás kezdetekor behevítjük a folyamatba, ha az eredeti nátrium-mennyiséget 28 részre 75 növeljük. Ha a 9. példában a dietil-biguanid-szulfáíot 108 rész savanyú 1-etil-l-propil-biguanid-szulfáttal, vagy 111 rész savanyú Leti';-1-n-butil-biguanid-szulíáttal helyettesítjük, 80 akkor a 2-amino-4-N-eül-N-propil-arnino-1,3,5-triazint, ill. a 2-amino-4-N-etil-N-ii-butil-amino-l,3,5-triazint kapjuk. 10. példa : 26,3 rész közömbös l-etil-l-benzil-bi^u- 85 anid-szulfátot az 1. 'példa szerint 2,3 rész nátriummal és 8 rész etilformiáttal cserebomlásba hozunk. Lehűlés után a reakciókeverékről leszívunk és az alkoholos szüredéket begőzölögtetjük; a visszamaradt ola- 9° ;at forró vízzel összekeverjük és nátronlúggal alkáliásra állítjuk; néhány óra után az olaj kemény kristályos tömeggé szilárdul;- ezt hígított metilalkoholból (2 rész metilalkohol és 1 rész víz) állati szén fel- 95 haszniálásávál forrón átkristályosítjuk. Az ekkor kapott 2-amino-4-N-etil-N-benzüamino-l,3,5-triazin fehér kristályos por,, melynek olv. pontja 86—86,5 C°. • Ha 1-ctil-l-bcnzil-biguanid-szulfát helyett 100 27,7 rész l-etil-l-(alfa-metil-benzil)-biguanid-szulfátot vagy 1-etil-l-béta-fenetilbiguanid-szulfátot használunk, akkor azonos eljárással 2-amíno-4-N-etil-N-(alfa-meíi!-benzil)-amino-l,3,5-triazint, ill. 2-amino- 105 -4-N-etil-N-báta-,ícnetil-amino-1,3.5 - triazint kapunk színtelen kristályos por alakjában. 11. p él d a : 30,9 rész savanyú 1-etil-l-ciklohexil-bigíianidszulfátot 120 rész etilalkoholban 8 rész no etlíformiáttal és olyan alkoholátoldattal1 ho-\ iunk cserebomlásba, melyet úgy nyertünk.
