138887. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa, béta-telítetlen karbonsavamidok előállítására

i 13888?. ken mindig súl'yrészeket értünk; a hőmérsékleteket eeisiusfokokban adtuk meg. 1. p él d a. 10,5 rész kroí.onsavk]oridot kavarás köz-5 ben úgy csepegtetünk 27 rész N-etil-o-toluidinhoz, hogy a -hőmérséklet elérje a 130— 140°-ot. Lehűlés után a reakcióterméket éterben vagy vízzel nem keveredő más oldószerben oldjuk és ,az oldatot egymás-10 után sósavval, lúggal és vízzel mossuk. Az oldószer desztillálásá után ia mariadékot vákuumban desztilláljuk. A krotonsiav-N-etil-o-toluidid, mely gyengén sárgás olaj, 13 mm nyomásnál 153—155°-on forr. 15 Ahelyett, hogy a reakcióhoz N-etil-o-toluidin fölösleget Használnánk, végezhetjük azt valamely savkötőszer, pl. hamuz'sír, jelenlétében is, mely esetben előnyösen valamilyen aldószerben (pl. lacetonban) dolgo-20 zunk. 2. p é l d a : Diimetilakrilsav száraz nátriumsóját a számított mennyiségű klórhangyasav-N-metil-o-toluididdal terjedelmes lombikban 25 addig hevítjük kb. Í80°-on, míg az erős habzás közben végbemenő széndíoxidképződés be nem fejeződik. A terméket ezután kb. 100°-na lehűlni hagyjuk, íorró vizet 55 60 :;o adunk hozzá és rívid ideig forraljuk. Leliü-35 lés után a terméket éterben felvesszük, az oldatot egymásután hígított savval, vízzel, hígított lúggal mossuk, majd ismét vízzel. Nátriumiszulíátos szárítás után az étert desztilláljuk. Ezután ia maradékként kapott dimetiliakrilsav-N-meftS-o-tokididet vákuumos desztillálással tisztítjuk. Ez 12 (mm nyomásnál 145—150°-on forr. 3. p é 1 d a : 14,6 rész héta-oxi-izo'vaiénánsavetilesz-40 tért 14,2 rész N-nietil-o-klóranilinnal az álkohollehasadás befejezéséig kb. 160°-on hevítjük. Lehűlés után nátriumlhidrogénszulffátot adunk hozzá, rövid ideig 190—200°-on 85 Krotonsav-N-metil-o-kloranilid . . . » 169—173° Krotonsav-N-etil-p-toluidid . • 159—163° Krotonsav-N-metil-o-toluidid 144—148° Krotonsiav-N-metil-p-toluidid ......... 153—158° Béta,béta-diimjef:iliakrilisiav-N)

-et:il-o-to:luidid 150—152° Béta,bétia-dimet;il!a!krilsav-N-etil-p-toluidid 160—163° Bétá.béta-dimetilakrilsav-N-etil-m-toluidid 155—158° Trimetilakrilsav-N-metil-o-toluidid 148—150° Trimet;liakrijsiav-N-metil-p-toluidid 153—157° Tnmetilakrifeav-N-etil-o-toluidid 152—156° Trimetillakrilsiav-N-etil-m-toluIdid ....... 153—157° Béta,béta-dimetilakrilsav-N-izopropíl-o-toluidid . . . 116—119° Krotonsflv-N-izopropil-o-toluidict ...„,. f

150—152° tartjuk és iá képződött dimetilalkrilsav-N-metil-o-klóranilidot vákuumban desztillál- 45 juk. Ez sárgás olaj, mely 13 mm nyomásnál 168—172°-on forr. 4. p é 1 d a : Szokásos módon előállított 17,7 rész etilidénmalonsiav-monoetileszter-kloridot 27 50 rész N-etil-m-toluidin éteroldatához lassan adagolunk. A reakció teljessége céljából a terméket még egy ideig visszafolyatón forraljuk .Ezután az átero'datot hígított sósavval és vízzel mossuk. Az éteroldiat desztillálásából kapott.maradékot szódaoldatos hevítéssel elszappanosítjuk. Az oldatot ezután óvatosan savanyúra állítjuk, miajd éterrel kivonunk. Az éteres oldat elgőzölögtetéséből adódó maradékot a széndioxidképződés befeieztéig 200°-on tartjuk. A kapott krotonsav-N-etil-m-toluidid sárga olaj,, mely 11 mm nyomásnál 157—160°-on forr. 5. példa: 30 térf. rész absz. toluolban oldott 19 65 rész dimet:

lakrilsav-p-toluididot 4 rész nátriumamiddal (melyet toluol, alatt finoman ipqrítottunk), összehozunk, az egészet kavarás közben hevítjük, míg több ammónia már nem illan el. A dirnetilakrlilsav-p-toluidid nátriuimsója ekkor kocsonyásan kiválik. 50—60°-on 13 rész dlmetilszullfátot folyatunk 'hozzá és 10 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. Ezután vízzel hígítjuk, a rétegeket választótölcséren elkülönítjük és a toluololdatot egymásután hígított 'lúggal, savval és vízzel mossuk. A toluol desztillálása után a dimetilakrilsav-N-metil-p-toluididot mlint sárga oliajat kapjuk; forráspont ls

152—155°. Az ismertetett eljárások állapján még például a következő vegyületeket lehet előállítani, melyekre azonban a találmány nem korlátozódik; ' Forráspont 70 75 80 90 95 Nyomás 13 mm 11 mm 13 mm 12 mm 13 mm 11 mm 11 mm 12 mm 12 mm 12 mm 12 mm 0.4 mm 11 mm