138831. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1, 5-helyettesítésű biguanidok előállítására
Q 138831. 8. példa. 1 -dodecil,-?5-f enilbiguaríid. H NH H NH H C1S H M —N— C-N—C—N-< Reagensek Moláris arany 5 l-dodecil-3-ciánguanidin 1.00 anilid 1.02 10%-os sósav 1.02 etanol 1.30 A fenti anyagok keverékét kb. 3.5 or a 10 hosszáig mintegy 90 C°-on hevítjük. A keletkező derült oldatot vízzel hígítjuk. Az alkoholt lepároljuk, mire gélszerű anyag marad vissza. Ezt sok vízzel hígítjuk és meg melegen szűrjük. A szűrletből lehűlés után 15 i-dodecil-5-fenilbiguanid kristályosodik ki. A termék elkülönítve, mosás és szárítás után 173—174 C°-on olvad. Ugyanezt az anyagot úgy is állíthatjuk elő, hogy l-fenil-3-ciánguanidint a 6B pé'da 20 szerint dodecilaminnal hozunk reakcióba. 9. példa. l-dodecil-5-p-s'zulfofienilbiguianid. H NH H NH H I II I II I , CläH 25 -N—C-N-C -N -< -SOs H Reagensek Moláris arány 25 l-dodecil-3-ciánguanidin 1.00 szulfanilsav 1.04 víz • 100.00 2-etoxi-etanol-l 3.10 A fenti anyagok keverékét mozgatás 30 közben, mintegy 5 óra hosszáig kb. 100 C°-ra hevítjük. Mintegy 2 óra múlva a szulfanilsav teljesen feloldódott és sűrű olaj jelentkezik. A hevítés befejezte után a keveréket lehűtjük, mire az olaj viasznemű 35 anyaggá dermed. A keletkezett l-dodecil-5-p-szulfo-fenilbiguanidet elkülönítjük, mossuk és megszárítjuk. A viasznemű szilárd termék alkáliban és etanolban oldható. Alz 1-dodecil-5-p-szulfofenil-biguanid lúgos oldatát 40 a rézszulfát ibolyára festi. Ugyanezt a terméket úgy is állíthatjuk elő, hogy l-szulfofeni!-3-ciánguanidint a 6B pé'da szerint dodecilaminnal hozunk reakcióba. 10. példa. l-dodecil-5-p-szulfoamidofer/ilbiguanid. H HH HHH 45 C1S1 H»-N-C-N—C—N>-S0a HH. Reagensek Moláris arány l-dodecil-3-ciánguanidin 1.00 szulfanilamid 1.05 50 10%-os sósav 1.00 etanol 4.30 víz 7.00 Az l-dodecil-3-ciánguanidin és szulfanilamid alkoholos és vizes keverékét mozgatás 55 közben 80—90 C°-ra hevítjük, a híg sósavai lassan hozzáadjuk, majd pedig keverés közben további másfél óra hosszáig visszafolyató alatt hevítjük. Az alkoholt lepároljuk és a derült oldatot sok vízzel felhígít- 60 juk, majd pedig az l-dodecil-5-p-szulfomamidofenilbiguanidkloridot konyhasóval kisózzuk. A keverék méiegen mézgaszerű, de lehűléskor kristályossá válik. A kloridot elkülönítjük, mossuk és megszárítjuk. 65 128—130 C°-on olvad. A kloridot nátriumszulfáttal szulfáttá alakíthatjuk át, amely meleg vízben oldhatatlan és acetonban gyengén oldódik. A fenti sókból készített szabad bázis mézgaszerűen viaszos anyag. 70 Az 1 -dodecil-5-p-szulf onamidbigüanidot l-p-szulfonamidofenil-3-ciánguanidin és dodecilamin reakciójával is állíthatjuk elő a 6B példa szerinti módon. 11. példa. 1,1 -dibutil-5-f enilbiguanid. C,H9 NH H NH H \ II I II I /— N—C-N-C—N-< 75 C4 H 9 igensek Moláris arány 1,1 -dibutil-3-ciánguan idin 1.0 anilin 1.0 10%-os sósav 1.1 víz 13.9 dioxán 4.7 80 A híg sósavat lassan adjuk az 1,1-dibutil-3-ciánguanidin, anilin és dioxán vizes kéve- 85 rékéhez 90—100 C° hőmérsékleten. A reakciókeveréket 1—2 óra hosszáig hevítjük és a hevítés vége felé a vizes dioxánn'ak mintegy 78—80%-át lepárlással eltávolítjuk. A visszamaradt derült oldatot vízzel 90
