138831. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1, 5-helyettesítésű biguanidok előállítására
138831. felhígítjuk és lehűtjük. A nyers. 1,1-dibutil-5-fenilbiguanidklorid mézgaszerű csapadékként válik le. A reakciókeverékből fölös nátronlúggal szabad bázis alakjában a 5 mézgaszerű 1,1-dibutil-5-fenilbiguanid képződik. Stöchiometrikus mennyiségű híg kénsavval semleges szulfát keletkezik és kristályosodik ki. Az elkülönítés és szárítás HNHH NH H 1 II 1 II 1 C8H„—N—C—N—C—N/ \ \ / eagensek Moláris aránv 1 -oktil-3-ciánguanIdin 2.28 4,4'-diaminodifenilmetán 1.00 13%-os sósav 2.00 VÍZ 27.80 etanol 8.60 CH, után kapott semleges szulfát 69—71 C°-nál olvadó hidrát, amely hidrátvizét légköri nyomás alatt 95—105 C°-on veszti cl. Az l,ldibutil-5-fenilbiguanid semleges szulfátja vízben és acetonban oldhatatlan, de metanolban oldható. 12. példa. Métik'jn-bis-(l,l*-p-ferítilén-5,5'-oktilbiguainid). H NH H NH H / x ! I! I II I >-N—C—N—C—N—C8 H 17 \ / 15 20 A híg sósavat óvatosan adjuk a visszafo-25 lyató alatt hevített l-oktil-3-ciánguanidin és 4,4'-diaminodifenilmetán vizes-alkoholos keverékéhez. A reakciókeveréket kb. 4 óra hosszáig hevítjük, majd pedig az alkohol túlnyomó részét lepárlással eltávolítjuk. A 30 visszamaradó derült oldatot vízzel hígítjuk, miáltal mézgaszerű anyag képződik.-Ez a nyers metilén-bis-/l, 1 '-p-f enilén-5,5'.-oktil-H NH H NH H I II I II I -N—C—N— G—N-biguanid-diklorid a meleg oldatból kiválásakor mézgaszerű, azonban szobahőmérsékletre lehűlve, kristályosodik. A nyers diklo- 35 ridot elkülönítjük, vízzel és acetonnal mos-suk és megszárítjuk. Az így nyert diklori dot metanolos vízben fölös alkálival szabad bázissá alakítjuk át. Ez is mézgaszerű anyag, amely folytonos keverés közben, 40 hidegben megdermed. A szilárd anyagot elkülönítjük, mossuk és vákuumban szárítjuk. A termék metiIén-bis-(l,r-p-fenilén-5-5'oktil-biguanid), amely 131 —133 C°-on olvad. 13. példa. 45 Metilén-b:s-( 1,1 '-p-f eni!én-5,5'-oktilbiguanid). H NH H NH H -CH, Reagensek Molekuláris arány 1 -fenil-3-ciánguanidin 2,18 4,4'-diaminodifenilmetán 1.00 15%-os sósav 2.00 víz 55.00 2-etoxietanol-l 3.40 50 A híg sósavat keverés közben 100 C°-on 55 lassan adjuk az l-fenil-3-ciánguanidin és 4,4'-diaminodifenilmetán vizes és 2-etoxietanol-l-es keverékéhez. A reakciókeveréket kb. 2 óra hosszáig hevítjük. A hevítés \_N—C-N—C-N-< > vége felé metilén-bis-(l,l'-p-fenilén-5,5'fenilbiguanid)-diklorid kezd kristályosan ki- 60 válni. A reakció befejeződése után a keveréket lehűtjük és a kristályos dikloridot elkülönítjük, vízzel mossuk és megszárítjuí*A vízből, átkristályosított termék 205—206 C°-nál olvad és nem igen oldódik vízben 65 vagy alkoholban. 14. p é 1 d a. Poli[metilén-bis-( 1, r-p-fenilén-5,5'-dek'ameiilén-biguamid)]) 70 75 H NH H NHH 1 II 1 (0Hs) 10 -N-C-JJII 1 •G—S\ \ / Reagensek Moláris arány 1,1 '-dekametilén-bis-3,3' ciánguanidin 1.0 4,4'-diaminodifenilmetán 1.0 10%-os sósav 2.0 VÍZ 18.5 etán ol 17.0 -CH9 H I -NNHH II \ -C—fl-M H -C—N_X A híg sósavat lassan adjuk visszafolyató alatt kevert, az 1,1'-dekametilén-bis-3,3'ciánguanidin, a 4,4'-diaminodifenilmetán és 80 vizes etanol keverékéhez. A savadagolás végén derült oldat keletkezik. Az alkoholt lepároljuk, a hőmérsékletet lassan 90—100 C°-ra emeljük és mintegy 4 óra hosszáig
