138707. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biguanid-származékok előállítására
138707. is oldat feleslegéhez adjuk, majd a szabad , bázist benzollal kivonjuk. A benzolos kivonatot nátriumszulfát tölött megszárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot a lehető 5 legkisebb mennyiségű acetonban feloldjuk és 20%-os acetonos ecetsavoldatot adunk hozzá mindaddig, amíg az oldat Brillantsárgára már nem lúgos. Kristályos N*-p-tolil-N5 -izopropil-biguanid-acetát válik ki, 10, amelyet leszűrünk,' acromial kimosunk és levegőn megszárítunk. Olvadáspontja 179— 181 C°. 7 7. példa. 3,5 rész N-p-'klórfeniíl-guianiil-S-ibenzil-izoitio-15 karbamid-hidtroikíorlidiot -^ melynek olvadáspontja 226—227 C° és melyet 'benziMoridnak N-p-'klórfenil-guanil-tiQikarbamiddal' való reakciója útján készítettünk —, 0,71 rósz nbutilamint és 10 rész mecanolt összekeve-20 rünlk, tniajd a keveréket vtsszafolyatás mellett 17 órán át hevítjük. Az oldatot ezután szárazra pároljuk és az így kapott olajos maradékhoz 10 .rész 3,5%-os sósavat ladunk. A visszamaradó, fel nem oldódott csekély 25 mennyiségű olajat az oldatból éterrel kivof natoljuk és elöntjük. A vizes oldatot ezután vizes ammónia hozzáadásával semlegesítjük. Olaj válik ki és különül el. Állás közben az olaj kristályossá*válik. Leszűrjük és so vízzel kimossuk. Ezután sósavval feloldjuk és az oldatot; riátriumjhidroxid-oldat feleslegébe öntjük. A kiváló olajat benzollal kivonatoljuk és a benzolos kivonatokat vízzel kimossuk, vízmentes nátriumszulfát felett 85 megszárítjuk, majd szárazra pároljuk. A maradékot a lehető legkisebb mennyiségű acetcnban feloldjuk és az oldathoz fokozatosan ' 20%-os acetonos ecetsavoldatot adunk mindaddig, amíg az lakmuszra már 40 nem lúgos. A kicsapódó kristályos szilárd tömeget leszűrjük, acetonnal kimossuk és levegőn megszárítjuk. llymódon az N'-pklórfenil -N5 : n-'butilbjguanid - acetáthoz ' jutunk, melynek olvadáspontja 159—160 C°. 45 7 8. p é 1 d a. 3 rész N-izopropil-guanil-S-metil-izotiokarbamid-hidrojodidot — melynek olvadáspontja 155—157 C° és melyet izcpropil-diciándiamidnak kénhidrogénnel való reak-50 dója, majd a kapott 115—116 C° olvadáspontú INKzopropil - guanil - tiokarbamidnak metiljodiddal való alkilálása útján állítottunk elő — 1,3 rész p-klóranilint és 5 rész vizet összekeverünk, majd visszafolyatás 55 mellett 18 órán át forraljuk. A reakcióelegyet ezután ammónia hozzáadásával Bril-Jiant-sárgána éppen megsavanyítjuk és a reakcióba nem lépett p-klóranilint vízgőzdesztillálással eltávolítjuk. Az oldatot ezután megszűrjük, lehűtjük és a kiváló szilárd oo anyagot leszűrjük, majd vízből átkristályosítjuk, llymódon az N'-p-klórfenil-Nr, -izopropil-biguanid-hidrojodidhoz jutunk, melynek olvadáspontja 170 C°. 7 9. példa. &"> Ha a 78. példa szerint dolgozunk, azonban 3 rész N-izopropil-guanil-S-metil-izotiokarbamid-hidrojodid helyett 3,2 rész N-metil-N-izopro'pM-guaniií-S-metil-izotíokiarbamid-hidrojodidot használunk — melynek olva- 70 dáspontja 183—184 C° és melyet N-metil-izopropil-diciándiamidnak kénhidrogénnel való reakciójával, a keletkezett 139—140 C° olvadáspontú N-metil-N-izopropil-guaniltiokarbamidnak metiljodiddal való alkilá- "5 lása útján állítottunk elő —, az N'-p-klórfenil-N5 -metil-N 5 -izopropil - biguanid-hidrcjodidhoz ; jutunk, melynek olvadáspontja 224 C°. 80. példa. 80 Nl -m-klórfenil-N 5 ,N 5 -dietil-biguanidot úgy állíthatunk elő, ha a 78. példa szerint dolgozunk, de p-klóranilin helyett m-klóranjl:nt es 3 rész N,-izopropil-guanil-S-metil-izotiokar;bamid-hidrojodid helyett 3,2 rész N,N- 85 dietil - guanil - S - metil - izoitokarbamid -.hid-rojodidot használunk, melynek olvau^pontja 133—134 C° és melyet N,N-dietil-diciándiamidnák kénhidrogénnel való reagáltatása és a kapott 118—120 C° olva- 90 dáspontú N,N-dietil-guanJl-tiokarbamidnak metiljodiddal való alkilálása útján kaptunk. A hidrojodid vízből kristályosodik és olvadáspontja 218—219 C°. A hidroklorid olvadáspontja' 227 C°. 95 81. példa. 3 rész N-izcpropil-guanil-S-metil-izotiokarbamid-hidrojodidot, 1,2 rész p-anizidint és 5 rész vizet összekeverünk, majd visszafolyatás mellett 18 órán át hevítünk. Ez- íoo után 15 rész vizet adunk hozzá, a keveréket lehűtjük és éterrel kivonatoljuk. Az éteres kivonatot elöntjük. A vizes oldathoz nátriumhidroxid-oldatot adunk mindaddig, amíg az oldat Clayton: sárgára nem lúgos és a 105 kicsapódott olajat 20 rész éterrel kivonatoljuk. Az éteres oldatot 3 rész 7%-os sósavoldattal rázzuk és a kicsapódó szilárd terméket leszűrjük, kimossuk és 60 C°-on megszárítjuk, llymódon az' N-p-anizil-N5 - u0 izopropil - biguanid - hidrokloridhoz jutunk, melynek olvadáspontja 230—231 C°. 8 2. p é 1 d a. 8,7 rész N-n-butilguanil-tiokarbamidot — melynek olvadáspontja 144—145 C° és me- 115
