138346. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új aminok előállítására

Megjelent 1948. évi április hó 1-én. MAGYAR SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 13834.6. SZÁM. IV/li/1. (I.V/h/3.) OSZTÁLY. — C-6059. ALAPSZÁM. Eljárás új aminők előállítására. Ciba Soeiété Anonyme cég-, Basel. A bejelentés napja : 1946. évi október hó 30. Svájci elsőbbsége: 1945. évi december hó 21. A találmány eljárás új aminők előállítására, melyre az a jellemző, hogy hidrogénezett fluoranténokat alkilhalogenidekkel, amelyek egy b.ázisos csoportot vagy egy ilyenné 5 átalakítható helyettesítőt tartalmaznak, halogénhidrogént' lehasító szerek jelenlétében hozunk egymással reakcióba, a bázisos csoporttá átalakítható helyettesítőt adott esetben bázisos csoporttá alakítjuk át és, ha ez 10 kívánatos, a keletkezett vegyületeket redukálószerekkel kezeljük és/vagy kvaternizáljuk. Kiindulási anyagként különösen 1, 2, 3, 4-tetrahidröfluorantént alkalmazzuk. Meg-15 íelelnek azonban ennek olyan helyettesítési termékei is, amelyek az 1-helyzetben hidrogénatomot hordanak, amilyen pl. a 2, 2, 4-trimetjl-1, 2, 3, 4-tetrahidrofluorantén. A cserebomlásban felhasznált alkilhalogenidek 20 alkilmaradéka lehet egyenes vagy elágazóláncú vagy pedig valamfeiy gyűrűszerkezet, részlete. Ezek az alkilhalogenidek bázisos csoportokként, pl. valamely alifás, aliciklüsos, aralifás vagy heterociklusos maradék-25 kai helyettesített aminocsoportot tartalmazhatnak, miroellett a nitrogénatom egyidejűleg valamely gyűrűs szerkezet, pl. piperidin- vagy moríolingyűrű része is lehet. Bázisos csoportokká átalakítható helyettesítők SO lehetnek pl. halogénatomok, oxi-, acilaminovagy nitrilcsoportok. Különösen kiemeljük ' a következő reakciórésztvevőket: klóretildietilamin, klóretildibutilamin, klóretilpiperidin, klóretilmorfolin, klórpropildimetil-35 amin, brómpropildettilamin, klórbutildietilamin, klórpentifpiperidin, dimetilaminociklohexilhalogenidek, halogén-N-alkilpiperidinek, mint pl.' a 3-klórN-metil-piperidin, l-klór-2-oxietán, l-bróm-3-klórpropán, 1-klór-2-oxietán-p-toluoIszulfonsavészter vagy 40 klóracetonitril. Az alkilezést célszerűen iners oldószer, mint pl. toluol, herrzoS', xilol, nitrobenzol továbbá adott esetben közömbös gázok, mint pl. nitrogén jelenlétében foganatosít- 45 juk. Halogénhidrogént lehasítószerekként' megnevezzük az alkáli- és földalkálifémeket, mint pl. nátriumot, káliumot, lítiumot, kalciumot, ezeknek amidjeit, hidridjeit, szénhidrogénvegyületeiket, vagy alko- 50 holátjaikat, így például nátriumamidot, nátriumhidridet, butillitiumot, íenilkáliumot, fenillitiumot, kálium-tert. butilátot, káliumtert. amilátot'. Ha a cserebomlásnál olyan vegyületeket kapunk, amelyek bázisos cso- 55 portokká átalakítható helyettesítőket tartartalmaznak, úgy ezeket utólag bázisos csoportokká alakítjuk át. így pl. az oxicsoportot előbb halogénatommal helyettesítjük és a keletkezett halogénvegyületeket ammóni- 60 ákkal vagy aminokkal kezeljük; acílaminovegyületet pedig elszappanosítunk vagy a nitrilt redakció útján a megfelelő aminná alakítjuk át. A keletkezett részlegesen redukált fluo- 65 rantén származékok hidrogénnal még tovább telíthetők, pl. :katalitosan gerjesztett (aktivált) hidrogénnel.