138282. lajstromszámú szabadalom • Eljárás p-helyettesítésű R-...... SO2N. Y. Py képletű p-szubsztituált benzolszulfonamido pirimidin előállítására

2 138282. szulfani^amido reakciója útján állíthatjuk elő alkáli, pl. káliumkarbonát jelenlétében. A szulfanüamido-pirimidineket ekkor az acilgyök 'hidrolízise útján hozzuk létre. 5 A nátrium-formaldehid-szulfoxilát-amino . és ,a mono-aldózaniinovegyületeket a megfelelő; aminovegy ületekből az alkálifémszulfoxilát oldattal vagy egy mono-aildóz cukorral (pl. glukóz vágy galaktóz) való reakció 10 útján állítjuk elő. A cukor-származékok előállításánál célszerű, de nem szükséges, a reakciót szerves oldószerben, pl. etanolban végezni. A találmány szerinti vegyületek előállítá-15 sának első lépése rendesien Bzulfonilhalogenid-és aminovegyület reakciójában áU. Ez hidrogén-halogénidot szabadit fel lés így ió hozadék elérésére a keletkező hidrogénhalogénidot lekötő bázisról kell gondoskodnunk. 20 Ebből a célból egyszerűen vizes oldatban hajtjuk végre a reakciót és kellő mennyiségű náiriumhidroxidot adunk hozzá, de szerves folyadékban, pl. dioxánban, acetonban, benzolban is foganatosíthatjuk. Némely szerves 25 oldószer, pl. trietil amin vagy piridin maga is lúgos és így alkalmas: e célra. Ily esetekben azonban, a szerves bázis és halogensav vegyülete savanyú, ezért szükség esetén erős bázis, pl. maróalkáli, hozzáadá-30 sával semlegesíthetjük a közeget. A szulfonamidogyök hidrogénje savas és így erős bázisokkal .sókat alkothat. Az alkalifémsók közvetlenül állíthatók elő a

szóbanforgó vegyületek és egy alkalifémhidroxid 85 tömény, vizes oldatának reakciójával. A sóképzést gőzfürdőn hevítés elősegíti. A só lehűlésekor kikristályosodik, azonban abszolút alkoholból is kristályosíthatunk. Nehéz fémek, pl. arany, iréz, vas sói az alkálifémsók 40 vizes oldatának és a kívánt nehéz fém sója oldatának reakciója útján állíthatók elő. Á nehézfémek sói oldhatatlanok, vagy oly kevéssé oldhatók, hogy az oldatból könnyen kiválnak. . 45 Az alábbi példák a találmány körébe tartozó tipikus vegyületek előállítását ismertetik. A mennyiségek, súlyrészék, kivéve a folyadékokat, amelyek megfelelő térfogategységekben értendők. 50 1. példa. 5-(N4

-acetilszulfanüamido)-2,4-dihidroxi» pirimidin. N=C-OH HOC ONHSOj • II It' : N-CH NHCOCH, 6 rész 5-amino-2"4-dihi'droxí-pirimidint keveréssel 200 rész vízben szuszpendálunk és a 55 keveréket 60! C°-ra melegítjük. A savklori,d 73%-os tisztaságát feltételezve, 15 rész p-acetilaminoibenzol szulfonilkloridot adunk hozzá fokozatosan. A reakciókeverék pH-ját időnként nátriumhidroxid hozzáadásávaL le- 60 hetőleg 7 közelében tartjuk. A hőmérsékletet végül 80 C°-ra emeljük és ezen tartjuk fél óráig. A reakciókeveréket éjjelen át pi" hentetjük. Az 5-(p-acetilaminobenzol-szulfonamido)2,4-dihidroxipirimidin leválik és ezt 65 leszűrés után vízzel mosisuk. 2. példa. 5-(szulfanilamido)-2,4-dihidroxi pirimidin. N=C0H HOC CNHS02 II II N-CH V >NH, 12 rész 5-(p- acetil aminobenzol szulfona- 7f) mido)-2, 4-dihidroxi-pirimidint 80 rész vízben oldunk, (amely 14 rész natriumhidroxidot tartalmaz) és az oldatot 20 percen át gyengén forraljuk. Kis mennyiségű színtelenítő faszenet adunk hozzá és újabb 5 percig 75 forralunk, majd pedig szűrünk, lehűtünk, 200 rész vízzel hígítunk és híg sósavval semlegesítünk. Az 5-(szulfamilamido)-2, 4-dihidroxi pirimidin világos sárga csapadék alakjában válik ki. Forró vízből kristályosítjuk, 80 színtelenítő faszénnel kezelés utáni Tiszta fehér tűk alakjában kristályosodik ki. 3. példa. 5«(p-niitrobenzolszulfonamido)-2,4-dihidroxipirimidin. N—CH 85 HOC CNHS02 II II N-CH -^ )>--K02 16 rész 5- aminor2, 4-dihidroxipirimidtní 32 rész száraz piridiiinel sűrű péppé keverünk és 35 rész p-nitrobenzol szulfonilklo'ridot adunk hozzá fokozatosan, keverés közben. A 90 hőmérsékletet 40 ± 5 C°-on tartjuk. A reakció keveréket keverés közben 2 óra hoszszáig gőzfürdőn hevítjük. 100 rész vízben oldott 7.5 rész nátriumhidroxidot adunk lassan hozzá. A gőzfürdőn a hevítést és kéve- 95 rést 3 óráig folytatjuk és a térfogatot meleg víz időnkénti adagolásával fenntairtjuk. A röakciókeveréket ezu'án lehűtjük és néhány csepp sósavval a pH-t 7-re állítjuk be. Az