137002. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiokarbamid származékok előállítására
Megjelent: 1961. május 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 137.002. SZÁM 12. o. 23-24. OSZTÁLY - U—1167. ALAPSZÁM Eljárás tiokarbamid származékok előállítására Société des Usínes Chimiques Rhone-Poulenc cég, Párizs A bejelentés napja: 1943. március 9. Franciaországi elsőbbsége: 1942. március 13. Ismeretes, hogy az Ar-S02 NH-CS-NH 2 képletű tiokarbamid-arilszulfo származékok előállítása — mimellett a fenti képletben Ar helyettesített vagy nem helyettesített aril-gyököt jelent — nem foganatosítható az arilszulfocsoportok bevitelére általában alkalmazott eljárások segélyével. Ismertettek már egy sajátos eljárást ezek előállítására, .amely abban áll, hogy a megfelelő aril-szulfo-izo-tio-karbamidok alkoxi-metilétereit Ez egyenletben Ar valamely, esetleg helyettesített, aril-gyököt jelent, R alkil- vagy aralkilgyököt, amely szintén helyettesített lehet, M pedig fématomot, különösen alkáli- vagy alkáliföldfématoimot. Az arilszulfotiokarbamid ily módon előállított fémsóját azután sav behatása útján a megfelelő arilszulfotiokarbamiddá alakítjuk át. Adott esetben ezeket a reakciókat mindazok az átalakítások kísérhetik vagy követhetik, amelyek ismert módszerek segélyével az aril-gyök helyettesítőjén vagy helyettesítőin foganatosíthatók, mint pl. valamely acilamino-gyök dezacetilezése. A kiindulási anyagként használt, kénatomon helyettesített arilszulfo-N-izotiokarbamidot úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő arilszulfokloridot alacsony hőmérsékleten alkil- vagy aralkil-S-izotiokarbamid valamely sójával alkáli jelenlétében, híg acétonos közegben kondenzáljuk. A találmány szerinti eljárás azonfelül, hogy mindeddig ismeretlen típusú reakció megvalósítása és így teljesen újszerű, az eddig ismertetett munkamódszerekkel szemben azzal az előnnyel is jár, hogy lehetővé ... teszi az izotiokarbamid alkoximetil-származékai használatának és ennek folytán klórozott éterek használatának kiküszöbölését, melyek előállítása ipari szempontból kevéssé előnyös, minthogy hozzá sósavat kell felhasználni. Ezenfelül a találmány szerinti eljárás lehetővé teszi, hogy egy savas közegben forrón vízmentes közegben sósav jelenlétében valamely alkohollal kezelik. Azt találtuk, hogy e termékeket jó termelési hányaddal előállíthatjuk, ha valamely fémszulfdidrátot valamely a kénatomon alkil- vagy aralkilgyökkel helyettesített arilszulfo-N-izotiokarbamidra engedünk behatni, mimellett az említett alkil- vagy aralkil-gyök maga is helyettesített lehet. A reakciót az alanti egyenlettel szemléltethetjük. foganatosított hidrolízises műveletet kiküszöböljünk. A találmány szerinti eljárással előállított termékeknek baktérium- és gombaölő tulajdonságaik vannak. Alantiakban a találmány szerinti eljárás né- • hány gyakorlati foganatosítási példáját ismertetjük, megjegyezve, hogy a találmány nincs e példákra korlátozva. 1. példa: 25 g p-aminofoenziolszulfo-N-metil-S-izotiokarbamidot nátriumszulfhidrát oly alkoholos oldatának 190 cm3 -ével elegyítünk, amelyet úgy kapkaptunk, hogy valamely 2-szer normál nátriumetilát oldatot 20c -on H 2 S-el telítettünk. Az elegyet zárt edényben 1 órán át, rázás közben körülbelül 100°-on melegítjük; kihűlés után az elegyet 600 cm3 35—40°-os vízzel felvesszük, derítőszén jelenlétében szűrjük avégett, hogy a minimális mennyiségű oldhatatlan részletet eltávolítsuk, és a szűredéket 60 cím3 80%-os ecetsavval megsavanyítjuk. Egy órányi állás után a kicsapódott terméket leszűrjük, vízzel mossuk és vákuumban szárítjuk. A kapott termék a p-aminobenzoszulfo-tiokafbamid, amely bomlás közben 200°-on olvad (Maquenne-féle olvadáspontmérő blokkal megállapított pillanatnyi olvadáspont). / S—M / S—M Ar-S02 N=C \ NH2 + MSHAr-S02 N=C \ + R SH NH2
