136992. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves oxo-vegyületek, illetve származékaik előállítására
Megjelent: 1961. június 1. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 136.992. SZÁM t 12. o. 5—10. OSZTÁLY — B—15767. ALAPSZÁM Eljárás szerves oxo-vegyületek, illetve származékaik előállítására Bata A. G. cég, Zlin. Cseh-Morva védnökség A bejelentés napja: 1943. február 5. Németországi elsőbbsége: 1942. február 10. Ismerünk már oly eljárást (1. 883.753 számú francia szabadalmunk leírását), amelynél erős savakat különösen kénsavat a F'\ /x C = C R2 R3 általános képletű vegyületekre hagyunk behatni. E képletben X halogént, Rí, R2 és R 3 hidrogént, vagy alifás, izo- illetve heterociklusos maradékot jelent, mimellett e maradékok közül kettő gyűrűképzés mellett egymással össze is lehet kapcsolva. Ennél a reakciónál halogénhidrogén lehasadása mellett és a kettős kötés eltolódása közben a H R,\| A C —C / \ R2 Rs általános képletű oxovegyületek keletkeznek. Bizonyos esetekben az elért kitermelés a műszaki alkalmazás céljára nem volt elég nagy, minthogy a jelenlevő erős sav a keletkező oxovegyületeket részben, sőt legnagyobbrészükben azonnal megbontja. Még alacsony hőmérsékletek alkalmazásával sem lehetett a bomlást teljesen megakadályozni. Azt találtuk, hogy a bomlást megakadályozhatjuk, ha a reakciót oly csoportok jelenlétében foganatosítjuk, amelyek a keletkező oxocsoportokkal azonnal reakcióba lépnek és azokat védhetik (blokkírozhatják). Különösen alkalmasak e célra oly csoportok, amelyek kondenzálásra képes hid= N — NH2 , — CO-NH2 , — CO • NH • NH2 NH2 , 0 = C —CH2 rogénatomokat tartalmaznak, mint pl. az alanti csoportok. A fenti képletekben szabadon hagyott vegyértékek tetszőleges maradékokkal pl. hidrogénnel, alkillal, arillal, aralkillal, aminnal stb. lehetnek kapcsolva. Ezeket a csoportokat a reakció előtt, vagy közben adagolt vegyületek tartalmazhatják. Arról kell csak gondoskodnunk, hogy a hozagosan adagolt vegyület mindig fölöslegben maradjon. Ugyanezeket a segédcsoportokat azonban az Rí,. R2 , R3 (lásd az első bekezdésben szereplő képletet) helyettesítők is tartalmazhatják. Végül e csoportok ún. előképzett állapotban is jelen lehetnek amelyből azokat csak a reakciófeltételek mellett pl. az erős sav behatása útján szabadítjuk fel. Így pl. nitril csoport lehet jelen, amelyet az erős sav reakcióképes amid-csoport keletkezése mellett szappanosít el. Az előképzett állapotban levő reakcióképes csoportokat vagy a járulékosan adagolt vegyületek vagy. a fentemlített helyettesítők (Rí, R2 , R3) tartalmazhatják. A reakciónál vagy a 'megfelelő kondenzálási származék keletkezik, amelyből az eredeti oxovegyületek esetleg visszanyerhetők, vagy pedig annak átalakulási terméke, amelyből más származékokat, pl. szulfonsavakat állíthatunk elő. Más esetekben a kondenzálási termékeket mint olyanokat különítjük el, és megfelelő célra, pl. féltermékekként használjuk fel.* 1. példa: 100 g monoklórkrotilbarbitursavat lassanként 60 g szemikarbazidszulfátnak erős kénsavas oldatához adagoltunk. Annyi ideig kavartunk, míg sósav már nem fejlődött. Az elegyet jégre öntöttük és szódával semlegesítettük. A butanonilbarbitürsav képződött szemikarbazonját leszívattuk. * Az eljárás termékei különböző ipari célokra alkalmazhatók, pl. oldószerként vagy gyógyszervegyészeti vagy az illatszeripar termékeiként ill. féltermékeiként.
