136114. lajstromszámú szabadalom • Fényérzékeny rétegek
• . / 136.114 500 wattos izzólámpát használunk, mely a másolóanyagtól 30 cm távolságban van, a megvilágítás időtartama 1 perc. Ez az idő csupán tört része annale iaz időnek, melyre a, kereskedelemben szokásos diazofénymásolópapír alkalmazásakor azonos feltételek mellett szükség van. Az említett diazovegyületet következőképpen állíthatjuk el«: 4-klör-3-mitrö-l-anilint (Op 102 C°) szokásos módon benzoilezünk 1 mol 4-klór-3-nitro-1-benzoilaminobenzolt 2 mol dimetilamin 40%-os vizes oldatával, higítószerként metanol beadagolása mellett autókJávban 4 órán' át 130—14*0 C°-ra hevítünk. Az így keletkezett 4-dimetilamino-3-nitrol-benzoil&nilint hidrogénnel, katalizátorként nikkel alkalmazása mellett, 4-dimetilamino-3-amino-l-benzoianilinná redukáljuk. Ezt a bázist szokásos módon sósavas oldatban diazotáljuk, majd a diazovegyületet 'barnásvörös kristályokat alkotó klórcinkkettőssó alakjában választjuk le. E vegyület vizes oldata narancsszínű, 10. példa. Fényképészeti nyerspapírra oly oldatot kenünk fel, mely 1000 cm3 vízben a 3-metil~6-dimetilamino-1-benzoldiazoninmklorid klórcinkkettősójának 28 gnyi mennyiségét, 20 g borkősavat és 10 g bórsavat tartalmaz. Az izzó'ámpa alatt előállított másolato-* kat a diazotipiánál szokásos előhívóoldatnak vékony rétegben való felvitelével hívjuk elő. Az előhívó pl. az o összetevőként floroglueínit és alkáliként szódát tartalmazhat. Az említett 3-metüvegyület helyett az izzólámpafénnyel szemben még érzékenyebb 3-fenil-6-dimetilamino-l-benzoldiazoniumkloridot, a 3í-bróini-6j-idimeitilamino-l-{benzoldiazonium-Moridlot, vagy a 3-metilmerkapto-6-dimetilaimino-lbenzoldiazomiumkloridot ailkalmaáhiatjuk, mégpedig mindent, pl. klórcinkkettőssó alakjában, A 3-metil-6-dimetilamino-l-benzoHiazoniumklorid az 1. példában ismertetett előállítási eljárással azonos módon 4-klor-3-nitrotoluolból állítható elő. A 3-fenil-6-dimetilamino-l-ben3oldiazoniumklorid előállításához a 4-acetüaminodifenilből indulunk ki. E vegyület 3«helyzetéibe ismert módon nitrocsoportot viszünk be. A nitrovegyületet alkoholos kalilúggfll való elaziappanosítas útján 4-amino-3-nitrofenillé (Op 167 §°) alakítjuk át. DiazotálásBal és a Sandmeyr-féle reakció alkalmazásval a 4-klór~3-nitrodifenilt kapjuk (Op 49 C°), melyet mintegy négyszeres mennyiségű etilakohollal és 4 mol 37%-os dimetilaminoldattal l'OO C°-ra való hevítés útján a 4-dimetilamino-3-nitrodifenillé alakítunk át. Az így kapott alacsony olvadáspontú sárgásvörös színű vegyültet szokásos módon redukálás és diazotálás útján a kívánt anyaggá alakítjuk át, melyet cinkkloridnak az oldatba való adagolásával barna színű kristályok alakjában választunk le, melyek vízben narancssárga oldatot eredményeznek. A 3-bróm-6-dimetilamino-l-benzolkiiazoniumklorid előállításához 12 g l-nitro-3.6-dibrómbenzolt 80 cm* etilalkoholban oldunk és 12 cm3 vizes 37%-os dimetilaminoldatot adunk hozzá. Autoklávban 8 órán át 100 C°-ra való hevítés után az alkoholt elpárologtatjuk és a maradékot 30%-os sósavval felvesszük. A sósavas oldatból a szabad l-nitro-3-bróm-6-dimatilaminobenzolt tömény ammóniák oldat beadagolásával és éteres ki vonatással állítjuk elő. Az olajos termék rövidesen vörösessárga kristályos tömeggé dermed. A nitrocsoportot ezután alkoholos oldatban nikkel katalizátor alkalmazása mellett hidrogén segítségével redukáljuk. A kapott bázist mint egy 18%-os sósavban oldjuk és szokásos módon diazovegyületté alakítjuk át. Utóbbi klórcinkkettőssó alakjában leválasztható. A 3-metilmerkaptol-6-dimetilamáno-l-benzoldiazoniumkloridöt akként állítjuk elő, hogy 4-klór-3-nitro-1-anilint szokásos módon diazotálunk, majd a diazovegyületet cinkklrorid segítségével kettossóalakjában leválasztjuk. A kapott vegyületet melegen káliumxantogenáttal Leuckardt szerint reagáltatjuk. A közben keletkező 4nklór-3-nitrofeniH-xantogenátésztert alkáliákkal való elszappanosítás után dimetilszulfáttal a 4-klór-3-nitro-l-tioanizollá alakítjuk át, mely 78,6 C° olvadáspontú sárga tűket alkot. Miután a klórt d'imetilaminnal 130' C°-on való kezelés útján dimetilaminocsoporttá cseréltük ki, a nitrocsoportot szokásos módon cinkporral és sósavval aminocsoporttá redukáljuk. Diazotálás után a keletkezett diazovegyületet barnásvörös kristályokat alkotó cinkkettőssó lakkjában választjuk le. 11. példa. Kégenerálit cellulózából készült filmet oly oldattal itatunk át, mely 1000 cm3 vízben a 4.5-dimetil-ldimetilamino-2jbenzol-diazoniumklorid klórcinkkettősója 15 g-nyi mennyiségét, 15 g borkősavat és 12 g 1, 3, 5-dioxibenzolkarbonsavat tartalmaz. Ezzel a fóliával izzólámpával megvilágítva diazotipiákat készíthetünk. E diazotipiák különösen közbülső eredetiként alkalmazhatók, ha azokat az 1. vagy 2. példa kapcsán ismertetett fénymásolópapírra izzólámpával tovább másoljuk. Az említett diazovegyület előállításához 1-amino-2-nitrO'4.5-dimetil, benzolból indulunk ki. E vegyületet diazotáljuk és Sasndmeyer szerint l-klór-2-nitro 4.5-dimetilbenzollá alakítjuk át. Utóbbi alkoholból való átkristályosítás után 68 C°-on olvad. Az ekként kapott anyag 48 g-nyi mennyiségét alkoholos oldatban 50 cm3 37%-o s dimetilaminoldat beadagolása után 10 órán keresztül 150 G°-ra hevítjük. Azr alkohol lepárlása, a maradéknak 30%-os sósavban való felvétele és vizes ammóniák beadagolása útján az l-dimetilamino-2-nitro-4.5-dimetilbenzolt hamar kristályosodó olaj alakjában választhatjuk le. A kapott nitrovegyületet az előző példákban ismertetett módon a megfelelő aminovegyületté redukáljuk. A keletkezett bázis jól kristályosodó Kórhidrátot alkot. E só 40 g-nyi mennyiségét 100 cm3 vízben oldjuk és a 60 cm3 tömény sóslav hozzáadása után szokásos módon diazotáljuk. A diazovegyületet konyhasó és klórcinkoldat hozzáadása után narancsszínű kristályok alakjában választjuk le. 12. példa. Fénymásolóanyag előállítása végett papírra oly oldatot kenünk fel, mely 1000 cm3 vízben az 1-metilr4-dimetilamino-6- benzoilamino-3-benzoldiazoniumklorád klórcinkkettőssójának 30 g-nyi meny-
