136114. lajstromszámú szabadalom • Fényérzékeny rétegek
6 136.114 nyiségét, 30 g borkősavat, 10 g bórsavat és 18 g 2.3-dioxinaftalint tartalmaz. Megvilágítás és ammoniákgázaal való előhívás után kontrasztos vöröseeiboJya másolatot kapunk. Az 1-metilvegyület helyett a hosszúhullámú fénnyel való másolásnál még használhatjuk. Az alkalmazott diazovegyülethen a két aminocsoport is másként lehet helyettesítve. Ekként az lMnetit4-dimetilamino{-6-acetiiam.ino-3-benzoldiazoniumklorid klórcinkkettőssőját is alkalmazhatjuk. Az l-metil-4-dimetilamino-6-benzoilamino-3-benzoldiazoniumkloridot a 165 C° olvadásponttá 4-klór-8-nitro-6-aminotbhiolbó] állítjuk elő. Az utóbbi vegyületet metilalkoholos oldatban 2 mol. vizes dim.> tilamin-oldattal autóklávban 6 órán át 140—150 C°-ra hevítjük. A keletkezett 4-dimetilamino 3-nitro-6-aminotoluolt 147 C° olvadáspontú élénkvörös kristályok alakjában kapjuk. Utóbbit piridinben 1 mol. benzoálklorid behatásával benzoilvegyületté alakítjuk át, mely alkoholból való átkristályosítás után 141,5 C°-on olvad. E vegyületet katalizátorként nikkel alkalmazása mellett hidrogénnel 3-amino-4-dimetilamino-6-benzoilamiinotoluoUá redukáljuk. A bázis szokásos módon diazotálható. A klórcinkkettőssó alakjában leválasztott diazoyegyület barnásvörös kristályokat képez, melyek vízzel tiszta mély sárgaszínű oldatot adnak. A fent leírt eljárással azonosan a megfelelő 1-metoxi- vagy 1-etoxi-vegyületet 4-klór-3-nitro-i6-amino-1-metoxibenzolból, illetve 4klór3-nitro-6-amino-l-etoxibenzolból állítjuk elő. A két utóbb említett diaziovegyülat klórcinkkettőssói barna kristályokat képeznek, melyek vízzel mélysárgaszínű oldatokat adnak. Az l-metil-4-dimetilamino-6-acetilamino-3-benzoldiazoniumkiloridot is azonos módon állítjuk elő. 13. példa. Fénymásolópapír előállításához papírt oly oldattal kezelünk, mely 2000 cm3 vízben az 5, 6, 7, 8-tetrahidro-3-dimeti.lamino-2-naftaIin-diazoniumklorid klórcinkkettőssója 28 g-nyi mennyiségét, 20 g borkősavat és 20 g E-sót tartalmaz. Az anyag különösen alkalmas fényforrásként izzólámpa alkalmazása esetében fénymásolatok előállítására. Az említett diazovegyületet következőképpen állítjuk elő: 3-amino-2-nitrotetralinből diazotáláesal és a Sandmeyer-féle reakció alkalmazásával az 56 C° olvadáspontú 3-klór-2-niitrotetralint állítjuk elő. A kapott vegyületet alkoholos oldatban fölös vizes dinetilaminoldattal 12 órán át autóklávban 150 C külső hőmérsékletre hevítjük. Az alkohol elpárologtatása után kapott 3-dimetilamino-2-nitrotetralinből redukálással a 196 C° olvadáspontú 3-dimetilamino-2-^minotetralint állítjuk e!ő. Diazotáláshoz e vegyület 8 g-nyi mennyiségét 25 cm3 30%-os sósavban szuszpendáljuk, majd 2-n-nátriumnitritoldat számított mennyiségét adjuk hozzá. Konyhasó és Icadimiumkloridoldat beadagolásával a diazovegyületet barnássárga kristályok alakjában választjuk le. U. példa. Fényképészeti nyers papírra oly oldatot kenünk fel, mely 1000 cm3 vízben a 2-metil-6-dimetilamino-1-benzoldiazoniumklorid kloroinkkettőssója 35 g-nyi mennyiségét, 30 g borkősavat, 12 g 2.3-dioxinafta-Mnt és 8 g nikkelszulfátot tartalmaz. Ekként igen tartós fénymásolópapírt kapunk, mely különösen izzólámpával való másoláshoz alkalmas és megvilá* gítás, valamint ammóniákkal való előhívás után vörösesbarna vonalú másolatot ad. A 2-metil-6-di'metilamino-l-benizoldiazonium3dorid előállításához először 3-klór'-2-toluidinből kuprokupriszulfit sgítségével ismert munkamód szerint a 3-klór-2-nitrotoluolt állítjuk elő. A reaakciós elegyből vízgőzzel ledesatillált olajat mossuk és vákuumban desztilláljuk, majd vizes alkoholos dimetilaminoldattal több órán át 160 C°-ra való hevítés útján a 3-dimetilamino-2-nitrotoluollá alakítjuk át. A mintegy 15 mm nyomáson 160 C°-on forró savban oldódó terméket ismert módon cinkporral "redukáljuk, majd szokásos módon diazotáJjuk. A kapott mélysárgaszánű diajzovegyületet konyhasó segítségével klrócinkkettőssó alakjában választjuk le. 15. példa. Oly oldattal, mely 1000 cm' vízben a 3-dimetilamino-2-diazo-l-benzoesav klórkadmiumkettőssójának 45 g-nyd mennyiségét, 30 g borkősavat és 25 # 3.5-dioxi-l-benzoesavat tartalmaz, fénymásolópapírt készítünk. Az ilyen anyaggal kapott fénymásolatok vonalai tárolás után szép barnásfeke színárnyalatot vesznek fel. Az említett diazovegyület helyett hasonló vegyük leteket is alkalmazhatunk, melyek a karboxilcsoportban még helyettesítőket hordoznak, mint pl. a 3-dimetilamino-2>-diiazo-l-l benzoesav-N-metilanilid klórcinkkettőssója. Az első helyen említett diazovegyület előállításához 3-klór-2-nitrotoluolt lúgos oldatban káliumpermanganáttal 3'-klór-2-nitro-<benzoesaivvá oxidálunk. Ebből dimetilaminnal, vizes oldatban autóklávban 120—130 C°-on való kezelés útján a 3-dimetilamino-2-nitroibenzoesavat kapjuk (Op 173 C°), melyből redukálás és diazotálás után a 3-dimetilamino-2-diazobenzosavat kapjuk. Utóbbi vörös kadmiumkloridkettőssó atókjában kmtályosian leválasztható. A 3-dimetilamino-2-diazo-l-benzoesav-N-metilanilidet akként állítjuk elő, hogy 3Hklór-2-nitrobenzoesavat tionilkloriddal savkloriddá alakítunk át, majd metilanilinnal reagáltatva S-klór^-nitrobenzoesav-N-metilaniliddá alakítjuk és szokásos módon tovább; dolgozzuk fel. Szabadalmi igénypontok. 1. Fényérzékeny rétegek, melyek o-aminodiazovegyületeket tartalmaznak, melyekre jellemző, hogy a ZiO-aminodiiazovegyületben a diazoesoportot hordozó mag még csatlakozó heterociklusos gyűrűt, különösen imidazol-, tiazol-, indazol-, dihidrotiazin-, diW hidrooxazin- vagy furángyürűt hordoz, mi mellett a heterociklusos gyűrű az említett maghoz célszerűen a diazo-, illetve aminocsoporthoz viszonyított mindkét p-helyzetben csatlakozik.
