136023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxifenil-amino-propánok és származékaik előállítására
4 N 136.023 S. Példa: 34 g n-butiiaminhez a 2. példa szerint előállított eugenol-bróinhldrogén-addicionálási termék 19.5 g-nyi mennyqiséget 30 cm3 abszolút alkoholba csepegtetjük és a keveréket visszafolyató hűtő alatt 3 óra hosszat főzzük. Azután az alkoholt és a fölös amint vákuumban bepároljuk, sósavval savanyítjuk, a semleges vegyületek eltávolítása végett éterrel kezeljük, a bázist a sósavas oldatból a szokásos módon kinyerjük és nagyfokú vákuumban desztilláljuk, amikoris 0,05 mim nyomás alatt 120—150 C° hőmérsékleten megy át. A bázis éteres oldatából a klórhidrátot éteres sósavval csapjuk ki és >azt az 1. példában megadott módon metanolból való kristályosítással választjuk szét a két öszszetevőre, melyek.egyikének olvadáspontja 184—185 C°, míg a másik olvadáspontja 135—136 C°. A vegyületek az 1, példában megadott eljárással kapott vegyülettel azonosak. Az izomerek elkülönítéséhez más szervetlen vagy szerves savak sói mellett, különösen a borostyánkősav semleges sói alkalmasak. (Ezek előállítása végett a nyers, desztillált bázist kevés, alkoholban 2:1 moláris viszonyban borostyánkősawal keverjük, a sók oldatát bepároljuk és a maradékot vízben átkristályosítjuk. Először oly szukcinát kristályosodik ki, melynek olvadáspontja 143—145 C° és amely vízből való további kétszeres kristályosítás után állandóan 150—151 C°-on (nem korrigált) olvad. Amint az a 135—136 C° olvadáspontú Mórhidráttá való átalakíthatóságból kitűnik, a vegyület a IV. alatti bázis semleges szukcinátja. Víziben fenolftaleinnel szemben semleges kémhatással oldódik és 2 molekula kristályvizet tartalmaz, amelyet nagyfokú vákuumban 50 C°-nál ad le. A vízmentes szukcinát 157—158 C°-on olvad. A vizes anyalúgból' erős párláskor a II. izomer• bázis szukcinátja kristályosodik ki, amely vízből való újbóli átkristályosításkor habzás közben állandóan 99—100 C°-on olvad. Vízben ugyancsak fenolftaleinnel szemben semleges kémhatással oldódik és 5 molekula kristályvizet tartalmaz, amelyet nagyfokú vákuumban 50 CD-on lead. Vízmentes állapotban 141—142 C°on olvad. Amint az analízisből és a 184—185 C°-on olvadó klórhidráttá való átalakításból kitűnik, a termék a II. bázis semleges szukcinátja. A szárított só analízise a következő: (C14 H 2 30 2 N) 2 .C 4 H 6 04 (592,4) számított: C 64.82 H 8.85 talált: C 64.34 H 9^04 k- Példa: A 2. példa szerinti eljárással előállított eugenolbrómhidrogén-addicionálási termék 10 g-nyi menynyiségét 10 g allilaminnel 25 cm3 abszolút alko• hóiban nyomásálló palackban vízfürdőn két óra hosszat hevítünk. Az anyagot az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel és a kapott bázist vákuumban lepároljuk, amikor is 12 mm nyomás alatt 174—177 C°-on megy át. Az anyag a felfogóedényben kristályosodik ki. Miután a párlat két izomer bázis keverékéből áll, nem egészen pontosan és világosan mintegy 150—151 C°-nál olvad. A terméket az izomerek szétválasztása nélkül analizáltuk és a következő eredményeket kaptuk: Ci8 H l9 0 2 N (molekulasúly = 221,1) számított C 70.55 H 8.64 N 6.33 talált: C 70.58 H 8.69 N 6.39 Képletek: HO< >" - CH | — CH 1 H3 CO CHS CH, — NH -— CH -1 - CH, -^ - CH, CH=CH, HO< > CHS CH, — NH -— CH -1 - CH, -^ - CH, : i H,CO 5. NH — Példaö CH, CH = CH, A 2. példa szerint előállított eugenol-bróm-hidrogén-addicionálási termék 12,2 g-nyi mennyiségét 20 cm3 abszolút alkoholban oldjuk és az oldatot 22 g izoamilaminhez csepegtetjük. Az anyagot 2—3 óra hosszat 70—SO C° hőmérsékleten tartjuk, azután az alkoholt és a fölös amint lepároljuk és tovább az 1. példában megadott módon dolgozzuk fel. A kapott bázist desztilláljuk, amikor is 78 százalékos kitermeléssel 14 mm nyomás alatt 187-T-189 C°-on megy át. Az izomerek szétválasztása végett az anyagot klórhidráttá alakítjuk át, metanolból éter hozzáadása mellett frakcionált kristályosítással az izomereket elkülönítjük. A nehezen oldódó klórhidrát állandó olvadáspontja 210 C°. Az analízis a következő eredményt adta: C15 H 25 0 2 N . HCl (molekulasúly = 287.7) számított: C 62,57 H 9,11 N 4,87 talált: C 62,50 H 9,04 N 4,81 A metanolban könnyebben oldódó klórhidrát 156 C°-on olvad. Az analízis a következő eredményt adta: Cl5 H 25 0 2 N. HCl (molekulasúly = 287.7) számított: C 62,57 H 9,11 N 4,87 talált: C 62,58 H 9,06 N 4,91 5. Példa: 30 g piperidint a 3. példában leírt módon a 2. példa „szerint előállított eugenol-brómhidrogénaddicionálási termék 20 g-nyi mennyiségével reagáltatunk. A reakció befejezte után az alkoholos oldatot a kikristályosodott piperidin-brómhidrogénről leszívatjuk, az alkoholt és a fölös piperidint vákuumban lepároljuk és a szokásos módon dolgozzuk fel. Az éteres oldat besűrítésekor először oly bázis kristályosodik ki, melynek nyers olvadáspontja 130—131 C° (a zsugorodás 126 C°-nál kezdődik) és amely alkoholból való átkristályosítás után állandóan 131—132 C°-on olvad. A bázis pikrátja alkoholból való átkristályosítás után 182—183 C°-on olvad (a zsugorodás 172 C°-nál kezdődik), míg a klórhidrát-213—214 C°-on olvad. A bázis analízise a következő eredményt adta: Cl5 H 2s 0 2 N (molekulasúly = 249,2) számított: C 72,23 H 9,31 talált: C 72,26 H 9,17
