136023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxifenil-amino-propánok és származékaik előállítására
136.023 5 Az éteres anyalúgból teljes bepárlás és a maradékban iaz utolsó piperidinnyomok eltávolítása végett vákuumban foganatosított felhevítése és kevés alkohollal való összedörzsölése után alkoholból való átkristályosítással oly izomer bázist kapunk, melynek olvadáspontja 89—90 C° és amely alkoholban 130—132 C°-on olvadó pikrátot és 150— 162 Cc -on olvadó klórhidrátot ad. Az analízis a következő: Cl5 H 23 0„N (molekulasúly = 249,2) számított:"C 72,23 H 9,31 talált: C 72,25 H 9,29 Képletek: HO—•© \H3 CO - CH I CH> -CH, /CH. - N\CH« Cft CH ;NCHS es HO-4^ ^\—CH, H.CO a/CH * N\CH.—cay^' 7. Példa: 16 g Chavicolt a 2. példában megadott módon 44 g 66%-os brómhidrogénsawal reagáltatunk és sa ott leírt módon dolgozzuk fel. A Chavicolbrómliidrogén-addicioinálási termék nagyfokú vákuumban 0,5 mm nyomás alatt 110—115 C°-on forr. A termék analízise a következő: Cglíji O Br (molekulasúly = 215,0) számított: Br 37,17 talált: Br 37,04 Az^ addicionálási termek 10 g-nyi mennyiségét 17 g n-butilaminnak 20 cms abszolút alkoholban való oldatával 3 és fél óra hosszat, visszafolyató hűtő alatt forraljuk és a fent már leírt módon tovább dolgozzuk fel. A bázisos részeket éterből hígított sósavval kivonatoljuk. A sósavat szódával alkálikussá tesszük, a kicsapott bázist éterrel felvesszük és az étermaradékot nagyfokú vákuumban lepároljuk, amikor is" a bázis 0,05 mm nyomás alatt 167—170 C° fürdőhőmérsékleten megy át. Az izomereket akként különíthetjük el, hogy az éteres oldatot tejsavval kicsapjuk és a kicsapódott laktatót alkohollal, kevés éter hozzáadása mellett eldörzsöljük, majd az anyagot abszolút alkoholból kevés éter hozzáadása mellett átkristályosítjuk. Az így kapott tej savas só 135—136 C°-on olvad. A só analízise a következő: C13 H 2 iCH . C 3 H 6 0 3 (molekuklasúly = 297,2) számított: C 64,60 H 9.16 talált: C 64,68 H 9.12 Az anyalúgot célszerűen a szabad bázisán és annak brómhidrátján át dolgozzuk fel, melyet kevés vízből átkristályosítunk. A vízben könnyen oldódó alkatrészt ugyancsak szabad bázisán át laktatta alakítjuk, amely az alkoholból éter hozzáadása mellett való átkristályosítás után, 94—95 C°-on olvad. A laktat 1 molekula kristályvizet tartalmaz és nagyfokú vákuumban ennek csak a felét adja le. Az analízis a következő: Ci3 H 21 OH. C 3 H 6 0 8 —V 2 H 2 0 (306,2) számított: C 62.71 H 9,22 talált: C 62,30; 62,39 H 9,21; 9, 22 Képletek: HO-<Z> —CH2 —CH—CHj NH—QH^nJ.CH^CHOH-COOH HO ~"VTM~~X~ CH ~ CN 3 CH2 —NH—C 4 H 9 (n).CH 8 CHOH-COOH 8. példa. 47 2 g 3,5-dimetil-4-oxi-l-benzolt a 2. példában megadott módon brómhidrogénsawal reagáltatjuk, miközben azonban a hőmérsékletet ez esetben körülbelül +3 C°-on tartjuk avégett, hogy a lombik tartalmának megdermedését meggátoljuk. Az anyagot ezután az ott megadott módon dolgozzuk fel. Brómhidrogénnek a 3,5-dimetil-4-oxi-l-allilbenzollal keletkezett addicionálási terméke 11 mm nyomás alatt 165—168 C°-on bomlás nélkül forr. Bizonyos idő elteltével az anyag a felfogóedényben kikristályosodik. Eme addicionálási termék 10 g-nyi mennyiségét 20 cm3 abszolút alkoholban fokozatosan 10 g dietilaminnel keverjük, miközben az oldat felmelegszik. 12 órai állás után az anyagot a fent leírt módon dolgozzuk fel tovább. A keletkezett bázisok keveréke 10 mm nyomás alatt 157—167 G°-on forr. A bázisból a klórhidrátot szokásos módon, éteres sósavval állítjuk elő, amely metanolon való átkristályosításkor nehezebben oldódó alkatrészként 217 C°-on olvadó klórhidrátot ad. A könnyebben oldható izomert itt nem különítettük él. Az analízis a következő eredményt mutatta: C15 JÍ 25 ON . HCl (271,7). számított C 66.26 H 9.64 talált: C 66,30 H 9.63 Cépletek: H3 C I HO—S > - CH — CH3 1 ' 1 H,C H„C ! CH. — N (C.H5 ) 2 . HCl és HO—•/ >- CH. — CH — CH, i 1 >N (C.H5 ) 2 . HCl 9. példa. 10 g eugenolhoz folytonos keverés közben fokozatosan szobahőmérsékleten 30 g legtöményebb jódhidrogénsavat adunk. Ezután a reakciós tömeget még 5 óra hosszat keverjük, majd vízzel higífc-
