134852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás laktonok előállítására

9

134852.

Ri-CO

Ra— Ó=N9+HOOC- Y,

c

'Y..-CH—Híg

Y,

I

,y2~

OH Y, |

Yo

Rí—CO

Híg—CH—C

_ Xy,_

—CO

n

Rr C CH

C

\

'■ Y.

...CO

n

R„—CH—

— 0

R, CH

— 0

r1_C==C—Y, Ra—CH CG

N)/

(ha n=0]

mimellett Rí, K2, Yi—Y3 és 11 jelentése a 5 már fent megadottal egyezik.

Az eljárás termékei tehát olyan vegyületek, melyeknek 5- vagy 6-tagú telített és hidroxilezett laktongyíírűjük vagy telítetlen laktongyűrűjük van. Azokból a vegyületekm bői, melyek 6-tagú hidroxilezett laktongyűrűt tartalmaznak, a víz lehasításakor a fent ábrázolt, S . y-telítetlen laktongyűrűs vegyíileteken kívül olyanok is állíthatók elő, melyeknél a kettős kötés ay.tf vagy az *,'í 15 helyzetben van.

A kondenzálást magában véve ismert módon fémekkel, pl. cinkkel vagy magnéziummal, valamely alkalmas iners oldószerben, pl. benzolban, toluolban, dioxánban vagy 20 éterben visszük véghez. Már a kondenzálási vegyfolyamat alatt rendszerint a víz részlegesen lehasad. Ilyenkor keverékeket kapunk, melyeket vagy szétválasztunk vagy ilyenekként dolgozunk tovább fel. Ezt követőleg a 25 kondenzálás termékét esetleg valamely ismert vízlehasítási módszernek vetjük alá, mely célra zsírsav-anhidridekkel való kezelés, továbbá csökkentett nyomás alatt végzett desztillálás, illetőleg szublimálás és eset- 8(1 lég felületaktív anyagok, mint alumíniumoxid, szilikagél, aktív szén, Fuller-föld vagy vízmentes sók, pl. rézszulfát hozzákeverése különösen alkalmasnak bizonyult. A kapott reakcióterméket tiszta vegyületek elszigete 35 lése céljából a szokásos elválasztási módszerekkel dolgozzuk fel, így pl. frakcionált kristályosítással vagy kromatográfos adszorpciós analízissel.

Yx

I

•C.

ill.

Rj—0 C<

I

R,-CH CO

Y

CH.,

CH..

\/

CH,,—COO

\

ÍO

0

(ha ii=l)

1. példa:

2,0 g A 5, IL3-acetoxi-brómacetoxi-pregnen-20-ont, melynek olvadáspontja 137—13b C°, fajlagos forgatása (x) D = -f- 22.5° (kló- 45 roformban) és képlete

—CO BrCH2

| !

CH2 CO

' 0 '

(előállítva pl. A 5, °-3-acetoxi-21-diazo-pregnen-20-on és bróinecetsav reakciójával) 20 cm3 abszolút benzolban feloldunk és az olda- 50 tót 1,56 g cinklemezkével visszafolyatásra állított hűtőn addig főzzük, míg a cink csaknem teljesen feloldódott. A reakció gyorsabb elindítására némelykor néhány csepp brómecetészter hozzáadása előnyös lehet. A ben- 55 zolos oldatot óvatosan besűrítjük, a maradékhoz abszolút etilalkoholt adunk és az oldatot a cinkiszapról leszűrjük. Az alkoholos oldatot jéghideg hígított sósavba öntjük és a kicsopatt reakcióterméket éterrel felvesz- no szűk. Az alkoholtartalmú éterréteget sok '•ízzel mossuk; emellett a reaikciótermék főtömege fehér por alakjában cs’apódik ki, melyet szűréssel elválasztunk. Afc éterben viszonylag nehezen oldható terméket jégecet- er> bő! vagy abszolút alkoholból kristályosítva tisztíthatjuk. Tisztítás után 239 C°-on olvad.