134852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás laktonok előállítására
Megjelent 11)48. évi augusztus hó 2-án. MAGYAR SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 134852. SZÁM. IV/h/l. (tV/h/2.) OSZTÁLY. —C-5695. ALAPSZÁM. Eljárás laktonok előállítására. Gesellschaft für Cheuiisehe Industrie in Basel cég, Basel (Svájc). A bejelentés napja: 1942. évi november hó 30. Svájci elsőbbsége 1942. évi március hó 16. Azt találtuk, hogy laktonokhoz juthatunk, lia a Rj—co x-ce I v o—CH — c Y, co 0 általános képletü telített vagy telítetlen vegyületeket, mely képletben Rí és Rs hidrogénatomokat és/vagy tetszőleges szerves, pl. alifás, cikloalifás' vagy aromás maradékokat, melyek egymással híddal is lehetnek összekötve, jelentenek, míg X halogénato- H) mot, Yí—Ya hidrogénatomokat és/vagy al kilmaradékokat jelentenek és ahol n a 0 és 1 értékek egyikét veheti fel, fémekkel, iners oldószer jelenlétében összehozunk és a keletkezett kondenzációs terméket esetleg víz 15 lehasításának és/vagy hidrolízisnek vetjük alá. A kiindulási anyagok ezek szerint a- vagy ¡3 -halogénezett zsírsavakkal, pl. klór-, brómvagy jód-ecetsavakkal, -propionsavakkal, 2U -vajsavakkal, -valeriánsavakkal, észterezett ketolok, illetőleg oxialdehidek. Előállításuk könnyen sikerül, ha magában véve ismert módon pl. diazoketonokat az említett zsírsavakkal reakcióba hozunk, vagy a ketolokat, illetőleg az oxialdehideket a halogéné- 25 zett zsírsavakkal észterezzük. A célnak megfelelő diazoketonok pl. diazo-aceton, 3-diazohutanon-(2), diazo-aceto-benzol vagy -ciklohexán, p-oxi-diazo-aceto-benzol vagy -ciklohexán, 3’-diazo-aceto-4-oxi-z, -dietílsztil- 30 ben, 4’-diazo-aceto-4-oxi - x, tS-dietilsztilben, t’-diazo-aceto-4-oxi - a, p- dietil-dihidroszti!bén, diazo-kámfor, diazo-epí-kámfor. A5, e- 3-oxi-21-diazo-pregnen-20-on, diazo-progeszteron, A 5, 6-3-oxi-23-diazo-nor-kolén-22-on, 35 A 5, l6-3-oxi-25-dtazo-26,27-bisznor-kolesztén-24-on, 21 -diazo-allo-pregnan-3-ol-20-on, 21 -diazo-pregnan-3-ol-20-on, A \ e-3-o.\i-21- metil-21 -diazo-pregnen-20-on, továbbá megfelelő észterek vagy éterek és ezenfelül pl. a 40 a szterinváz (7)-es, (12)-es vagy (14)-es helyzeteiben helyettesített, pl. hidroxilezett származékok. Mint a felsorolt vegyületek mutatják, a kiindulási anyagok az észterezett ketolcsoportozatot, pl. helyettesítő alak- 45 jában, közvetlenül az egyik széngyűrűn vagy valamely, az egyik széngyűrűn levő oldalláncon hordhatják. Az alábbi képletsor mai ismereteink szerint az eljárás reakciómenetét, valamint a 50 kiindulási anyagok egyik előállítási módszerét szemlélteti: