134491. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázisos savamidok előállítására
2 134491. 2. példa. Difenil-piperidinoetil-ecetsav-dietilamidklórhidrát. 23 g difenilecetsav-dietilamidot, melyet 5 difenil-ecetsavkloridból és dietilaminból állíthatunk elő és melynek olvadáspontja 68—69 C°, 6 g finoman porított nátriumamiddal 100 cm3 benzolban szus'zpendálunk. Az elegyet félóráig 60 C°-ra hevítjük, 10 majd lehűtjük és 22 g piperidino-etilklorid hozzácsö'pögtetése után 1 óráig visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az elegyhez lehűlés után vizet adagolunk, a benzolos oldatot hígított sósavval kirázzuk és utób-15 bit nátronlúggal lúgosítjuk. Ekkor olaj válik le. mely állás közben vastag, durva kristályokká. dermed. Petroléterből való átkristályosítás után 18.5 g difenil-piperidinoetil-ecetsav-dietilamidot kapunk, melynek 20 olvadáspontja 107 C°. Klórhidrát ja fehér kristályos por, melynek olvadáspontja 182—183 C°. 3. p é 1 d a. Difenil - [N - metilpiperfdil-(3)] - acetamid-25 klórhidrát. 10 g difenil-[N-metilpiperidil-(3)]-acetonitrilt 50 cm3 alkohollal, 25 g káliumhidroxiddal és 1.5 cm3 vízzel 10 óráig viss"zafolyató hűtő alatt forralunk. Ezután az elegyet 30 vízzel hígítjuk, éterrel kivonatoljuk és az éteres oldat maradékát vákuumban desztilláljuk. 5 mm nyomáson 230—240 C° között 8.5 g vastag, gyengén sárgás színű olaj megy át, mely kolofoniumszerűen 35 megdermed. Alkoholból átkristályosítva az amidot fehér kristályliszt alakjában kapjuk, mely 228—229 C°-on olvad. Klórhidrát ja nem élesen, mintegy 165 C°-on olvad. 40 A kiindulási anyagként használt N-metilpiperidil-(3)-difenilacetonitrilt következőképpen állítjuk elő: 3-oxi-piperidint, melyet 3-öxi-piridinből nikkel katalizátor jelenlétében való 45 hidrogénezéssel állíthatunk elő, formaldehiddel és hangyasavval a nitrogénen metilezünk. A kapott N-metil-3-oxi-piperidint, melynek forrpontja 5 mm nyomáson 73— 74 C°, tionilkloriddal a klórvegyületté ala-50 kítjuk át, mely a bázis alakjában 6 mm nyomáson 40—42 C°-on desztillál át.. 19 g difenilacetonitrilt 150 cm3 , benzolban 5 g finoman porított nátriumamiddal kezelünk. 40 C° hőmérsékleten való mint-55 egy 2 órai keverés után 50 cm3 benzolban oldva 13 g N-metil-3- klórpi'peridint adunk hozzá és ezt követően 2 óráig visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Lehűlés után vizet * adunk hozzá, a benzolos oldatot hígított sósavval kirázzuk, a sósavas oldatot nát-.60 ronlúggal meglúgosítjuk, az elegyet éterrel kivonatoljuk és az éteres oldat maradékát vákuumban desztilláljuk. Forrpontja 5 mm nyomáson 215—218 C°. Vastagszíntelen olaj alakjában 24 g difenil-[N- 65 metilpiperidil-(3)]-acetonitrilt kapunk. 4. példa. Difenil-[N-metilpiperidil-(3)]-ecetsavdietilamidklórhidrát. 20 g difenilecetsav-dietilamidot és 3.5 g 70 finoman porított nátriumamidot 100 cm3 benzolban félóráig 60 C°-ra hevítünk és 9.5 g N-metil-3-klórpiperidin hozzácsépegtetése után 2 óráig forraljuk. A reakciós elegyhez lehűlés után vizet adagolunk, a 75 benzolos réteget higított sósavval kirázzuk és a sósavas oldatot nátronlúggal és éterrel kezeljük. Az éteres oldat maradékát az alacs'ony forrpontú melléktermékek eltávolítása végett vákuumban 130—140 C° hő- 80 mérsékletre hevítjük. A maradék kolofoniumszerűen megdermed. Ha sósavas sóvá alakítjuk át, fehér por alakjában a difenil[N-metilpiperidil-(3)]-ecetsavdietilamid-klórhidrátot kapjuk, melynek olvadáspontja 85 21-0—211 C°. 5. példa. Difenil-dietilaminoetil-acetamid- klórhidrát. 24 g diíenil-dietilaminoetil-acetonitrilt, melyet difenilacetonitrilből, dietilaminoetil- 90 kloridból és nátriumamidból állíthatunk elő és melynek forrpontja 1 mm nyomáson 180—182 C°, 100 cm3 alkohollal,' 50 g káliumhidroxiddal és 3 cm3 vízzel 10 óráig viSszafolyató hűtő alatt forralunk. Ha a 95 lehűlt oldathoz vizet adunk, az amid szilárd alakban \ leválik. A terméket alkálimentességig mossuk, szárítjuk és petroléterből átkristályosítjuk. Olvadáspontja 90 C°. Hidrokloridjának olvadáspontja 160— 100 162 C°. 6. példa. Difenil-piperidinoetilacetamid- klórhidrát. 100 g difenil-piperidinoetil-ecetsavat 300 cm3 benzolban szuSzpendálunk és keverés íos közben 65 g foszforpentakloridot adunk hozzá. A hőmérséklet 60—65 C°-ra emelkedik és mintegy 10 perc múlva az egész tömeg oldatba ment. Rövidesen ezután a difenil-piperidinoetilecetsavklorid- klórhidrát no válik le, melyet leszlvatunk és benzollal mosunk, olvadáspontja 128—129 C°. A kitermelés 85 g.
