134068. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozatnak a C-gyűrűben oxigént vagy más oxigéntartalmú csoportokat tartalmazó vegyületeinek előállítására
134068. szódaoldattal és vízzel mossuk, nátriumszulfát felett megszárítjuk és begőzplögtetjük. A maradék éter-petroléterből átkristályosítva a/ 190—192° olvadáspontú és Br COOCH, HO 1 ^ \/\ us V. Cl \/ 0= képletű halogénhidriint adjia. b) 55 mg 190—192° olvadáspantú kristályt 2 cm3 jégecetben oldunk és 13 mg króm" trioxidnak 0,65 cm3 jégecetben való oldatát 10 adjuk hozzá, majd 16 óráig szobahőmérsékleten állni Hagyjuk Ezután vákuumban 30°-ra besűrítünk, a maradékhoz vizet adunk, éterrel kirázunk, az éteres oldatot híg kénsavval, szódaoldaittal é,s vízzel mos-15 suk, nátriumszulfát felett megszárítjuk és begőzölögtetjük. A .maradék éter-petroléterből 171—178° olvadáspontú és Br CH, COOCH, 0= képletű ketobrómidkiristályokat ad. 20 ' c) 15 mg 171—178° olviadáspontú ketobromidot kevés jégecetben feloldunk és 10 mg cinkporiral rázás közben 15 percig forró vízfürdőn hevítjük. Ezután vákuumban be" gőzölögtetünk a miaradékhoz vizét aidunk és 25 éterrel többször kirázzuk. Az éteres oldatot híg kénsavval, .szódaoldattal és vízzel mossuk, nátriumszulfát felett megszárítjuk és begőzölögtetjük. A maradék éterből a 186—190° olvadáspontú és 0 CH CH, COOCH, 30 0= /\/A b) és c) alatti folyamaitok anyalúgjaiból brómtalanítás után a 176—179° olvadáspontú 35 A9 ' u -3-12-diketo"etioikolénsav - metilészteren kívül a fenti vegyület további mennyiségeit kapjuk. Az előbbi vegyület fajlagos forgajtása 14 (a ) D = + 91,1°±2° (c = 1,031 acetonban). Az alkoholos oldat az ultraibolya elnyeletési színképben erős szelektív abszorpciót mutat fel, melynek maximuma 239,5 m ji-nál van (log s = 4,0). d) 34 mg 186—190° olvadáspomtú 3,11--diketo-etkrkolánsav-metilésztert 0,2 cm' jégecetben oldunk és lassanként olyan bróm- jégecet-oldat 0,2 cm3 -t adjuk hozzá,, melyet 0,1 cm3 brómnak 3,84 cm 3 jégecettel való keverése útján készítettünk. Elszíntelenedés után vákuumban begőzölögtetünk és EZ emellett kiváló kristályokat kevés éterrel mossuk. Az így kapott, CH3 COOCH 3 képletű 3,11-diketo-etiokolánsav-metilésztert adja, Fajlagos? forgatása (a)^6 = + 92,8°±2° (c = 1,250 acetonban). 40 ris 45 50 0= 0= / \ \ CH, \ / i í \ / \ Br képletű termék 185—193°on olvad. e) Ezt a terméket piridinnel visaziafolyatás 55 közben főzzük. Ezután vákuumban! besűrítünk, a maradékot éterben oldjuk, az olcDaitot híg sósavval, szódaoldattal és vízzel mossuk, nátriumazulfát felett megszárítjuk és hegőzölögtetjük. A maradékot az ár'aimoltatási 60 módszer .szerint kromatográfozzuk, mimellett az abszolút benzollal, valamint benzol-éterrel eluálható alkatrészek éterből át'kristályosítvö a CHS COOCff, 0= CH, 65 0= képletű és 174—177° olvadáspontú észtert adják. A kortíkosziterónból krómsavval való oxidálás és csatlakozó metilezés útján készített 177—181° olvadáspontú savészterrel végzett keverési próba nem mutat olvadáspont" csökkenést. fj 1,1 g, 186—190° olvadáspontú 3,11--diketo-etio-kolánsav-metilésztert 16 cm3 legtisztább jégecetfoen 30 mg platinoxiddal hid" rogénezünk. A gázfelvétel eleinte igen gyors 75
