131963. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-aminopirimidin és származékai előállítására
2 1 319 6 3. léndietil- és -dimelíUétier .(l-j.3), a ß,ß-d|-. kílórpropionaldehiddietil-acetál és etil-, illetőleg -mctp-ßjß^diklpiieülketon és más;eífélék. 5 A kiiridtilájsi anyagokat úgy állítjuk elő], hogy például trihalogénezett metánt, mint kloroformot telítetlen, esetleg halogénezett szénhidrogénekhez, mint például diklór etilénhez, vinilkrolidhoz addicionáltatunls 1° óntetraklorid, bórfluorid,titántetraklorid és másef'félék, tehát olyan katalizátorok .jelénlétében, melyeket a Friedel-Krafl-féle szintézisnél alkalmazunk; előállíthatók továbbá olymódon is, hogy klórpropénlhez 15 addicion.áltaíunk kontaktusmasszák, mint aluminiumklorid jelenlétében és ezt követőleg a keletkezett telített halogénezett szénhidrogénekből, mint példjául az 1, 1. 2,3,31-pentaklórpropánból, az 1, 1, 3, 3-tetraklór-20 propánból, az 1, 1, 3, 3-tctr_aklór-2-metilpropánból halogénhidrogént vagy két halogénatomot hapítunk le, mimeliett CH Hak-OX = CH Hal általános képletű vegyületek, mint példíául 1, 2, 3, 3-telraklór-25 propén-1, 1, 3, 3-triklóilpr'Opién-l és 1, 3, 3-triklór-2-metilpropién-l keletkeznek, amely képletben X halogén vagy hidrogén vagy szénhidrogénmaradék. A kiindulási anyagként alkalmazott (RO) 30 (HaD-C-CHR'-CH Hak általános .képletű halogénezett vegyületeket, ahol R hidrogént vagy szénhidrogénmaradékot és IV hidrogént, szénhidrogénmaradékot vagy halogént jelent, általában úgy állíthatjuk 35 elő, hogy halogénezett étert, mint például klórnietilétert halogénezett telítetlen szénhidrogénekhez, mint például yinilkloridlloz kontaktüsmasszák, mint óntetraklorid, laluminitumklorid; vasklorid és máseffér 40 lék, tehát a Friedel-Kraft-féle reiakciór :nál is alkalmlaziott katalizátorok , jelenlétében addi clonal tatunk ós ezt követőleg az. éter qsopor tot hordozó szén-. atomion a hidrogénátp.mot halogénnel 45 helyettesítjük. Ahelyett azonban, hogy telített halogén tartalmú étert, telítetlen halo génezett szénhidrogénhez addicionáltaínárik, telítetlen éterhez is addicionáltathatunk telített halogénszénhidrogént, például 50 viniléterhez trihalogénezett metánt, mint pl. kloroformot. Hasonló módon diétereket is halogénezhetünk, amikor is halogénezett diétereket kapunk, melyekbén a halogénezett szén-55 atomok mindig étercsoportot hordoznak, mint például az 1, 3-diklórtrimetiléndimetiléter-1, 3. A kiindulási anyagként alkalmazott alkil-^-klórviniliketonok. általában karbonsav halogenideknek, mint például etüklorid nak, propionsavkloridnak ós máseffélék- 60 nek háromszorosan telítetlen szénhidrogénekhez, mint például acetilénhez való addicionáltatása révén állíthatók elő, A1GU, vasklorid, óntetraklorid és máseffélék, te-' hát olyan katalizátorok jelenlétében, me- 6r-> lyeket a Friedel-Kraft-féle reakciónál is alkalmazunk. . . , A kondenzálást kondenzálószerekkel vagy .azok nélkül is végezhetjük. Külön 5 sen alkalmlasiak az olyan kondenzálószlerek,, 70 melyek az igényelt származékokra jellemző csoportokat, mint például halogén- vagy alkoxicsoportokat lehasítani képesek és (egyidejűleg a guiainidinnel vagy enúiek' s.óival való reakciót elősegítik. 75 Az alkalmazandó, kondenzálószerek kiválasztását előzetes kísérletekkel kell végezni. Bizonyos esetekben a kondenzáció ialkiáükus kondenzálószerekkel is keresztülvihető, különösen ha szabad malondialde- 8° liidet, illetőleg' ennek oldatait alkalmazzuk, Előnyösebb azonban savanyú kondenzá" lóiszepekkel dolgozni. Legjobban beválti tömény kénsav alkalmazása, esetleg anhidrid hozzáadásával; előnyösen még ne- 85 hézfémsókat, különösen higanvszull'áíot és rézszulfátot adunk hozzá. Dolí'ozhaíunk végül kondenzálóiszerek nélkül is, például ha olyan vegyületeket alkalmazunk, melyek vizes oldatban szabad maiond,ialdehid- 90 dé hlasadniak, mint például 'ß-etjoxiakroteindjetilaceta.lt, habár ia hozádiék ennél n-/' . eljárásnál kievésbbé jó. 1. Példa: 17,6 g 1,3,3-triklórpropilmetilétert 150 g 95 tömény kénsavvá!, melyben 1.0,8 g gujan^: dinkarbonátot oldottunk fel, 21 óráig 80— 100 fokon kavarunk. A reakció klörhidrogénfejlődés közben megy végbe. Kihűlés után jégvízbe öntünk, a savanyú oldatot 100 meglugosítjuk és kiéterezi'mk. A nátriumszulfáttal megszárított éteres oldat begőzölögtetésével tiszta 2-aminopirimidint kapunk, melynek olvadáspontja 127-428 foki Celsius. 10! 5 Az 1.,3,5,-trÍklórpropilmetiléterL yy-cliklórpropilm etiléterből következei képen állítjuk elő: 200 g klórinetilélerhez és 1 cm3 ónkkr 110 rürhöz 8 atm-ig terjedő nyomás alatt vinilkloridot adunk. A reakíciókeveréket auto(kliávblan' 4 és fél óra hosszat 55—60 fokra)
