131963. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-aminopirimidin és származékai előállítására

i 3 t 9 a 3, 3 melegítjük. Kihűlés után éterben felvesz" szűk és vízzel többször mossuk, kalciumkloriddal szárítjuk éss az étert legőzölj ük. A maradék 16 mm-es vákuumban 3(3—38 5 'fokon diesztillálliiafjó. Ugyané? a reakció oldószer jelenlétében is végezhető: 240 ,g kloroformba jéghútés közben (33 g vinilkloridot vezetünk, majd hozzáadunk 10 5.2 g klórmetiléiert és í cm3

óntelrakloridot. A keveréket nyomópalackban 20 óra hosszat körülbelül 50 fokon tartjuk, ezután vízzel kirázzuk, a kloroformot l-alciumkloriddal megszárítjuk és legőzöljük. 15 A maradékot vákuumban desztilláljuk. Kp. 1(3 mm-nél 37- —38 fok. 7,1. g YY-diklórpropilmctiléí'ert diffúz nappali világításban klórral addig kezelünk, míg lovábbi súlyf'clvétel már nem 20 észlelhető,- ami körülbelül 18 óra után következik be. A keletkezett folyadék Iß nun nyomáson 1-3,3-triklórpropilmeti letérnek 72---75 fokon átmenő tiszta frakcióját adja. 25 Ezt a vegyületet következőképen is kaphatjuk: a) 250 g kloroform, 80,5 g klórmetiléter és 10 g vasklorid keverékébe erélyes kavarás közben vinilkloridot vezetünk. A kloroform majdnem, forrásig hevül, mimiellett a jkeverék sősavfcjlődés köizh ben elszíneződik;. A keverék kis idő után szobahőmérsékletre hűl. Amikor már nem abszorbál több vinilkloridot, ami körülbelül 1 és negyed óra után következik be, ,„ a reakciókeveréíket jéggel hűtjük, és a vinil klorid bevezetését telítésig folytatjuk-Összesen 149 g vinilkloridot vett fel. A keveréket most nyomópalackba töltjük, 17 órán át 50 fokira hevítjük és további 48 .„ órás szobahőmérsékleten -való állás után 40 jégre öntjük, ezt követőleg jégvízzel átrázzuk és kálciumklorid fölött megszárítjuk. Miután a kloroform iedesztillálódott, a maradéko t, mely dik 1 órprop Üm e ti 1 éter,.. vákuumban Iedeisztüláljuk. Forrpontja 15 mmen 36 fok. A termelési hányad 74,4 g ~ az elméletinek 52 százaléka. b) 250 g kloroformba jéghűtés- közben 96 g vinilkloridot vezetünk és 80,5 g klör c0 metilétcrben 2(3 ,g aluminiumkloridot oldunk; ezt követőleg mindkét .oldatot nyomópalackban összeöntjük. A reakció heves felmelegedés és elszíneződés közben kezdetét veszi. Miidán a reakció ereje csök-5- kent, még 14 óráig 50 fokra hevítünk és azután úgy, mint az előző példában, feldolgozunk. 59,4 g diklórpropümetilélert kapunk, melynek forrpontja 15 ininen 3(3 fok. 52 g vinilkloridot visszanyerhetünk. c) 60 g' antimonpentakloridot 500 g 60 kloroformban oldunk és az oldathoz 161 n klórmetilétert csepegtetünk. Ezután szobahőmérsékleten kavarás közben 99 g vinilkloridot vezetünk be, mimellett a keverék felmelegszik és elszíneződik. 65 16 óra után, úgy mint az a) esetben, feldolgozunk. A diklórpropilmetiléter termelési hányada azi elméletinek 26,2 százaléka. 2. Példa: 17,2 g 1,3-diklórírimetiléndimeliIétert- 70 í,3 100 g tömény kíénsavval, melyben 10,8 g guanidinkarbonátot oldottunk 24 óiáig 50—60 fokon kavarunk. Amikor a klórhidrogénfejlődés befejeződött, jégvízbe öntünk, meglugoisítunk és kiéterezünk. 75 A nátriumszulf áttal megszántott éter begözölésével 2-aminopirimidint kapunk. Benzolból színtelen tűk, Op. 128 fok. A 3-diklórtrimelilén!dimietiléter-f,3-t triinetilénglikoldimetiléter klőrozásával kö- go vetkezőkiépen nyerjük: 9,4 g trimietiTénglikoklimietiiléterb'e közvetlen fénynél addig vezetünk klórt, míg a súlyfelvétel befejeződik. A klr.rozási termék csökkentett nyomáson történő frak- 85 cionált desztillálása útján az .l,3diklőrírimetiléndimetiléter-l,3-t lehet elszigetelni 3. Példa: 14,0 g ßjß-diklorpropeinilmeliletert, melyet ß,ßJdiiklorpropio!n,akliehid ©teres olda:- 90 tának diazometánnal való kezelése útján könnyen előállíthatunk, 90 g tömény kénsavval, melyben 10,8 g guanidinkarbonátot oldottunk, 24 óra ho&szat 50—60 fokon kavarunk. Amikor a klőrhidrogénfej- 95 lődés befejeződött jégvízbe öntünk, meglugosítunk és kiéterezünk. A hátriumszulfáttal megszárított éterből beggőzölésnél a 128 fok oívadaspontú 2-aminopiri midiül kapjuk. 100 4. Példa: 20 g ß,ß-dikIorpropio:naldjehiddi€[ij;:iqe-Lált (előállítva ß,ß-ädikIoi'propiona!.(liehicl acetilezésével) 250 cm3 50 százalékos kénsavval, melyben 10,8 g guanidinkarbonátot 105 oldottunk, szobahőmérsékleten kavarunk. Ezt követőleg 50 g tömény kénsavat adunk hozzá és még 12 óráig 80 fokon kavarunk. Kihűlés után jég vízbe öntjük; 'és meglugosítjuk. Kiéterezéssel 2-aminopiri- 110 midint kapunk.