131824. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonok előállítására
,, íí...]példla*. ; 55,0 g 4-nilro-4'aminodif enilszulf ont 50í cm3 acetonban oldunk,, majd 20 g nátrium bikarbonátot adunk hozzá és ezután kéve ö 5 lés .mellett és visszafolyató hűtő alatt ke yés acetonnal hígított -14,f> g benzoilklorid 3~szuífof!uoridot csöpögtetünk hozzá. 7 óra forralás után a keletkezett -í-nitro-4'-(3" szulfofluoridbenzoiiáminoy-difenilszulfont - 10 hidegen leszívatjuk, vízzel jól kimossuk és 100 C°-on szárítjuk. Olvadáspontja 245 C\ 'IIa e szuliofluoridvegyületet 10%-os alto-Iiolos nátronlúggal rövid ideig óvatosan hevítjük, a megfelelő szulfosavat kapjuk. 15 Ha 45 g benzoesav-3-szulfokloridot al-i kalmazunk piridin hozzáadása mellett, ak kör a 4-nitro-4' (3"karboxif enilszulf onamino)-difenilszulfont kapjuk. (i. példa. 20 34 g 4-nitro-4'-klóracetilaminodifeni!szulfont 12,6 g nátriumszulfittal 250 cm' vízben és 50 cm3 dioxanban 3 óráig keverés mellett és visszafolyató hűtő alatt oldódásig forralunk. A forró oldatot állati szén-25 nel szűrjük és a szüredéket vízfürdőn besűrítjük. A besűrített oldatból hidegen való állás után a 4nitro-4'-szulfoacetilammo-difenilszulfon kristályosodik ki. E vegyületet leszívatjuk' és 100 Cf-on szárítjuk. Vízben 30 tisztán oldódik. A 4-nitro-4'-klórace[ilamino-difenilszulf oritj 4-n:itro-4f-aminodifeni,lszuli'onb! óf l lo klóracetilkloridból acetonban nátriumbi-, karbonát hozzáadása mellett állítjuk elő.j Olvadáspontja 184 Cu . 35 7. példa. 27,8 g 4-nitro-4'-aminodifenilszulfont é: 15 g ítálsavanhidridet 250 cm8 acetonban 7 óráig keverés mellett és visszafolyató hűtő alatt forralunk. A forró oldatot állati szén 40 nel szűrjük >és a szüredéket vízfürdőn besűrítjük. Jéggel való hűtés után a kikristályosodott 4~nitro-4'-(2"-karboxi-benzoil-' amino)-difenilszulfont leszívatjuk, éterrel' mossuk és 100 C°on szárítjuk. Olvadás-" 45 pontja 188 C°, meleg nátriumkarbonátoldatban oldódik. * Azonos módon a piridiin-2,3-dikarbonSav anhidridjiével a 4-nitro-4u karboxipiridiJkaf-bonamidodifenilszulfont és piridin-2,6-di-50 metil-3,4-dikarbonsavanhidriddel a 4 nitro-4'-(2",6"-'dimetilkarboxipiridilkarbonamádo) -difenilszulfont kapjuk. 8i péfcla. 36 g 4-acetilamino-4'-kIóracetiramino-dif enilszulf ont 15 g nátriumszulfittal 250 55 cm3 vízben negyed óráiig keverés, mellett és . visszafolyató) hűtő akli ©tóődá&ijg forratoik;. A tiszta oMatot álteti szénnel szűrj»k. A sziiredékböl hidegen a 4-acetilamiiM>-4'szulfoaeetiliamino-difenilszulfon fcristályo- 60 sodik ki. E vegyületet feszívat.aik és tOO aC°-on szárítjuk. Meleg vízben dtdödik. I A 4 acetilamino-4'-klóraoetilamino-difeinilszulfont a 4-acetilamino-4'-aminio-4i{enil•\zuIfonból és klóracetilkloridból acetonban t5 P.iiálriunibikarboiiát hozzáadása mellett kantjuk. Olvadáspontja 185-486 C°. H f ' 19. példa. I 29 g 4-acetilamiii()-4'-a'minodifeniisz4illl'onl és 10 g boroslyánkősavanhidridet 250 70 jcm* acetonban 8 óráig keverés mellett és Ivisszafolyaló hűlő alatt forralunk, Lehűlés 1 in Iá n a kikristályosodoll 4-acetilaminO"4' -• (A-karboxipropionilamino) -difeiiilszulf o*nt lleszívatjuk, kevés acetonnal mossuk és 100 75 ÍG°-oii szárítjuk. Olvadáspontja 136—137 |C°. Meleg nátriumkarbonátoldatban ol-Jdódik. _ • A. , í~ *Í 10. példa. 40 g 4-acetilamino-4'-(3"karbometoxi- 80 benzoilamino)-difenilszulfont 100 cm3 alko-I hóiban és 100 cm3 mintegy 15%-os atkohoilos kálilúgban 2 percig visszafolyató hűtő lalatt forralunk. Ekkor a metilészter öldól.'dik és a megfelelő karbonsav nátriumsója 85 csapódik ki. A nátriumsól víz hozzáadásaival oldjuk, az oldatot szűrjük és a szűre-Idéket gyors keveréssel higjított sósavba kelverjük be. A keletkezett 4-ace.tiíamino-4([;(3"karboxibenzoilamino)j difenilszulfont le- 90 '- szívatjuk, vízzel jól kimossuk és 100 C°-on 'szárítjuk. Meleg nátriumbikarbonátoldal" íjban oldódik. I A 4-acetilamino-4t-(3"karbometoxi-benzoilamino) -difenilszulfont következőképen 95 állítjuk elő: 29 g 4-acetiIamino-4'-aminodifenilszulfont 250 cm3 acetonban forrón oldunk, 10 g nátriumbikarbonátot adunk hozzá és keverés mellett, valamint visszafolyató hűtő 10 ° alatt acetonnal hígított 20 g benzoilklorid-3-karbonisav-metilésztert csöpögtetünk hozzá. 5 órai keverés és forralás után a reakciós oldatot jéggel hűtjük és a kikristályosodott 4-acetilämino-4'-(3"karbomotoxi- 510
