130297. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tisztított flavanonglukozidok előállítására

Megjelent 1942. évi november hó 2-án. MAGYAR KIRÁLYI Q| SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 130297. szám. IV/h/1. (IV/h/2.) osztály. — F. 9409. alapszám. Eljárás tisztított flavanonglukozidok előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt a/M. A bejelentés napja: 1941. évi április hó 18. — Németországi elsőbbsége: 1940. évi május hó ?. A Gitrus-gyümölcs flavanonglukozidjiai,nak, melyek »Citrin« név alatt váltak ismeretessé, oly tulajdonságaik vannak, melyek a kapilláris véredények kóros íragi-5 Utasát és permeabilitását előnyösen befolyásolják. (1. Rusznyák és Szent-Györgyi A., Armentano, Bentsath és Béres, Deutsche medizinische Wochenschrift 1936. 1325. oldal.) 10 Az eddigi előállítási eljárások (Szent-Györgyi A. Zeitschrift für physiol. Chemie 1938., 255 kötet, 126. oldal.) azon alapulnak, hogy a gyümölcs héjának alkoholos kivonatait egymásután ólomacetáttal, 15 báriumaoetáltal és egyéb segédanyagokkal tisztítják. Ez az eljárás azonban igen körülményes és technikailag nehezen foganatosítható. Ugy találtuk, hogy a »Citrin«-t jó ki-20 termeléssel és jó tisztasági fokkal technikailag igen egyszerűen akként állíthatjuk elő, hogy a citrus-gyümölcsöket vagy azok alkoholos kivonatait, kiváltképen metilalkoholos kivonatait az alkohol eltávolítása 25 után több, egyrészt a kísérőanyagokat és másrészt a citrint oldó szerves oldószerekkel frakcionált kivonatolásnak vetjük alá. Miként összehasonlító kísérletekből kitűnt, a legfeljebb 5 szénatomot tartalma-30 zó alifás észterek, mint hangyasavmetilészter, hangyasavetilészter, ecetsavmetilészter, ecetsavetilészter főleg a citrint oldják, mimelleft a 6 szénatomú vagy 6 szénatomnál nagyobb molekulasúlyú alifás, észte-35 rek, valamint oly egyszerű aromás észterek, melyeknek forrpontja a 200 C°not jelentősen nem haladja meg, mint a benzoesavmetilészter és homológjai vagy analógjai, főleg a kísérőanyagokat oldják. Az eljárást pl. akként foganatosíthatjuk,, 40 hogy a citrus-gyümölcshéjak alkoholos kivonatának maradékát a kísérőanyagok eltávolítása végett többször butilacetátlial vagy benzoesavmetilészterrel kivonatoljuk és a visszamaradt anyagot ezután ecet- 45 savetilészterrel kezeljük a végett, hogy a tiszta citrint kapjuk. Azonos eredménynyel fordítva is eljárhatunk, amennyiben az anyagot, ebben az esetben az alkoholos kivonatolással kapott szárazmaradékot, 50 elöljáróban lényegileg a citrint oldó jellemzett fajtájú szerves oldószerekkel vagyis kisebb molekulasúlyú észterekkel kezeljük és ezután az ekkor kapott és néhány kísérőanyaggal még szennyezett 55 nyers citrint a második fajtájú oldószerekkel, vagyis nagyobb molekulasúlyú észterekkel való kezelés révén tisztítjuk. Mivel a kivonatolandó anyag az eljárás folyamán vízveszteség folytán gyakran besűrűsödik, 60 célszerű, ha az oldószereket használatuk! előtt vízzel telítjük vagy ha az elegyhez a kivonatolási folyamat alatt időnként kevés vizet adunk. Azonos eredménnyel alkoholos kivona- 65 tok helyett friss vagy szárított gyümölcshéjakból is kiindulhatunk. 1. példa: Citromhéjat metanollal kimerítően kivonatolunk. É kivonatból az alkohol lehaj- 70