130281. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenolftalein-vegyületek előállítására
4 13 8281. nyada az elméletinek 60—80<>/o-a volt, glu, kóz-pentacetátra számítva. Az aoetobrómglukóz a kloroform-oldattól, ismert módon, a kloroform-oldatnak 5 50 C°-on foganatosított részleges elpárologtatásával, csökkenteit nyomáson elkülöníthető, amikoris vastag szirupot kapunk, azután kevés száraz éterrel kimossuk és 15—20 térfogat petróleuméiért adunk 10 hozzá, amikor az acetobrómglukóz sűrű szirup alakjában kicsapódik, amely keverés és hűtés közben kikristályosodik, majd leszűrjük. A kapott termék éterben való újbóli feloldással és az éter elpárologíatása 15 útján tisztítható'. Más eljárások is használhatók az íaoetobrómglukóz kitermelésére. 3. fázis (A). Eenolftalein di-ß-tetraeeiilglukozid elő-20 állítása., A 2. fázis útján kapott aoetobrómglukózt fenolftaleinnel hozzuk reakcióba, a brómhidrogén eltávolítására alkalmas, a reakciónál képződő anyagok és víz jelenlété-25 ben. Fontos, hogy ez az eltávolítás a reakció alatl menjen végbe, mivel a brómhidrogénnek az a törekvése, hogy a reakciót rcverzálja és/vagy nem kívánatos mellékreakciókat létesítsen, míg a víz az ace-30 tobrómglukózt elbontani törekszik. Az e fázisban használt aoetobrómglukózt vagy száraz, kristályos alakban, vagy kloroformoldat alakjában használjuk; ezeknek előállítását a 2. fázis kapcsán ismertet lük. Az 35 aoetobrómglukóz más módon is előállítható. A 3. fázis kiviteli példája-. Alkalmazott anyagok: Aoetobrómglukóz 411 gram (1-raol) 40 Fenolfíalein 213 gram (0,67 mo!) Kinolin 250 cm3 Ezüsloxid 250 gram Dioxán 200 cm» Valamennyi anyag tiszta, továbbá víz- és 45 alkoholmentes legyen. A fenolftaleint és kinoUnt összekeverjük; a dioxánt és az acetobrómglukózl hozzáadjuk és az elegyet kavarjuk. Az aoetobrómglukóz kloroform-oldat alakjában ad-50 ható hozzá, vagypedig száraz lehet, mely esetben az oldás lehetővé tételére kloroformot kell hozzáadni. Az ezüstoxid célszerűen aktív ezüstoxid, amelyet 1 sr. 'ezüstnitrátnak 10 sr. vízben, vízfürdőn (88 C°) 55 való' hevítése és az ezüstoxidnak 0.23 sr. tiszta nátronlúgnak 10 sr. vízben létesített, forró oldatával foganatosított kicsapásával állítottunk elő. A kicsapott czüsloxidot 25 rész forró vízzel való leöntéssel mossuk, azután abs. alkohollal keverjük, szűrjük, 60 alkohollal mossuk, levegőn szárítjuk és szárítóban íoszforpentoxid fölött tartjuk. Az ezüstoxidot célszerűen több adagban, kavarás közben adjuk a reakcióelcgyhez, miközben a keveréket 45 C°-ot meg nem 65 haladó hőmérsékleten tartjuk. Amikor a hőfejlődós megszűnik, a kavarást 1—2 óráig folytatjuk, miközben a keveréket 10 C°-on tartjuk. Azután a szilárd maradékot (főleg ezüstbromidot és némi fölös ezüst- 70 oxidot) szűréssel eltávolítjuk és kloroformmal mossuk', míg nagyjában színtelen nem lesz; a kimosott részeket a szűrlettel öszszekeverjük. A szűrletet, cinkporral való kezelés után, csökkentett nyomáson és cél- 75 szerűen 60 G°-ot meg nem haladó hőmérsékleten besűrítjük, míg majdnem száraz nem lesz és a maradékot 750 cm3 forró 950/o-os etilalkoholban felvesszük, azután lehűtjük, amikoris kristályok válnak ki; 80 ezeket 95%-o.s hideg etilalkohollal valóala, pos mosás után, leszűrjük. Az így kapott, nyers fenolftalin-di-p-tetracetil-glukozidból álló szűrlet-lepényt súlyának 1.ötszörösét kitevő jégecetben, melegítés közben, fel- 85 oldjuk és 14 sr. 95°/o-os etilalkohol hozzáadásával és pl. 5—10 C°-ig való hűtés útján kikrislályosítjjuk. A kapott termék fenolfiaiéin di-ß-telracetil-gtukozid. Több munkamenetből eredő kitermelés, acetobróm- so glukózra számítva, az elméletinek 30-50 <Vo-a volt. 3, fázis (B) A fent ismer Letett eljárás sokféleképen módosítható. E változatok némelyikét alább 95 ismertetjük. így pl. ugyanolyan mennyiségű acetobróm-glukózhól kiindulva, a fenolfiaiéin mennyisége 160 g (0,5 moi) és 640 g (2 mol) között változhat, a kinoün el is hagyható és alkalmas szárítószer, pl. »Dri- 100 eríle« adható hozzá. E néven vízmentes kalciumszulfátból álló porózus tabletták vannak a kereskedelmi forgalomban, amelyek alakjuk megtartása mellett 1 / 2 mol víz felvételére alkalmasak, amikoris 2CaS04 105 .H2 0 képződik. A módosított eljárás a fent megadott mennyiségű aoetobrómglukózból kiindulva, Iá következő: a fenolftaleint, az ezüstoxidot és kb. 400—500 g »Drierile«-t a kloroform 110 egy részével, kb. egy óráig keverjük a száradás befejezésére. Az acetobrómglukózt a kloroform többi részével (összesen 2000
