130281. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenolftalein-vegyületek előállítására
130281. 5 —3000 cm3 kloroform mindkét forrásból) oly lassan adjuk hozzá, hogy a reakciótól eredő hőfejlődésl követhessük. Amikor a reakció befejeződöli, amit to-5 vábbi hőfejlődós fel nem lépése és az oldatban bromid-ionok távolléte igazol, az ezüstbromidnak (Ag Br), ezüstoxidnak (Ag2 0) és fenolflaleinnak minden fölöslegét eltávolítjuk; a további fázisok meglő legyeznek a fent ismerteiéit kinolin-eljárás fázisaival. A tisztítás azonban valamiveil egyszerűbb, mint kinolin alkalmazásánál, mert a kapott oldatok könnyebben töményíthelők a beszáradásig. Azonkívül keve-15 sebb fáradsággal kaphatunk tiszta terméket; az oldatok világos színűek és teljesen átlátszók, szemben azokkal, melyeknél kinolin talál alkalmazási, amikoris az oldatok sötétek, sőt gyakran majdnem feke-20 ték. Az alkalmazott oldószerek megválasztása a reakció kívánt eredményétől és lefolyásától függ. A kloroform pl. oldja az acetobrómglukózl, de nem a feiiolftaleint. 25 A fenolftalein azonban dioxánban oldhaló. Az oldószerek tehát úgy választandók meg, hogy egyrészt az egyik vagy mindkét főreagenst oldják, másrészt figyelemmel a termékre, amely vagy kicsapódik vagy nem. 30 Az ilymódon előállított fenolftalein-diß-tetraoetil-glulvozid új vegyület, amelynek bruttóképlele O,l8H 50 O 2:! és amely így is írható: C20 H 12 O 2 [OC 6 H 7 0 5 (COCH 3 )J, , 1 35 Kiszámított molekulasúly 978. Az új vegyület fehér kristályos anyag, melynek olvadáspontja 225—226 C°. Könnyen oldható az alacsonyabb-rendű zsírsavakban, pl. hangya- és ecetsavban, alacsonyabbrendű ész-40 terekben, pl. metilaeetáthan, aoelonban, kloroformban, nilrohenzolban és piridinben, valamint számos más oldószerben. Vízben és széntetrakloridba-n azonban teljesen vagy gyakorlatilag oldhatatlan és 45 gyengén oldható forró etilalkoholban. A fenolftaliein-di-ß-tetraoelil-glukozid analíziséinek eredménye: C H kiszámított értékek: 58.87% 5.15 o/o 50 megállapított értékek: 58.7lo/0 5.18o/ 0 4. fázis. Fenolftalein di-ß^glukozid előállítása. A 3. fázis szerint kapóit terméket acetilmentesítjük, amikoris a végterméket kapjuk. 55 Ez pl. az alábbi, szokásos acelilmenlesílő eljárással történhet. A fenolftalein-ditetracetil-glukozidct, súlyának kb. kétszeres mennyiségű, a glukozidvegyület 0.lo/o-át kitevő nátriummelilálot tartalmazó, lényegében vízmentes melilalkohollial visszafo- 60 lyatjuk. A nátriummelilát katalizálja a reakciót, mely alkohoHzis. A reakció lényegében befejeződött, ha az egész fenolftalein di-ß-giukozid oldatban van. Azután széndioxidot vezetünk az oldatba, mely a 65 nátriummelilálot szélbontja, amikoris a szabaddá váló nátriummal nátriumkarbonáttá egyesül. A reakcióelegyben oldhatatlan nátriumkarbonát zömét szűréssel eltávolítjuk; szűrőanyagként aktív szén használ- 70 ható. A szűrletel beszáradásig elpárologtatjuk, hogy a képződött metilaoelátot és a fölös metilalkoholt eltávolítsuk; a száraz termék fenolftalein di-ß-glukozid. A kitermelési hányadok gyakorlatilag elméletiek. 75 A metilalkoholt fölöslegben alkalmazzuk, mert a termék oldószere és a kiindulási anyaggal reakcióba lép. Metilalkohol helyett más vízmentes, alacsony forrpontú alkoholok — pl. etilalkohol — .alkalmaz- 80 hatók, melyekben a végtermék oldódik. A metilalkohol legjobban vált be. Az acetilmentesítés más reagensekkel is, pl. ammóniával vagy báriumhidroxiddal foganatosítható. 8S A fenolftalein di-ß~glukozid új vegyület, melynek bruttóképlete C32H 34 O u . Ez így is írható: C20 H 12 O 2 (OC e H u Ö 5 ) 2 . kiszámítolt .molekulasúlya 642. Igen jé! oldható vízben és alacsonyabb-rendű alkoholok- 90 ban, például melil- és etilalkoholban, valamint piridinben. Kloroformban, aoetonban, pelroléíerben oldhatatlan és igen kis mértékben oldódik forró nitrobenzolbaii. Vízben való pontos oldhatósága nem ha- 95 tározható meg könnyen, mert vízben oly mennyiségben oldódik, hogy szirupos oldat keletkezik. A termék fehér, poralakú szilárd anyag. Néhány próbával megállapítottuk, hogy vízben fajlagos forgatóké- 100 pessége —48.9 és —50.4° között fekszik, átí 20 laghan tehát a ^ —19.7°. A Fehling-féle oldatot nem redukálja. Klinikai és mérgezési próbák. A találmány szerinti fenolftalein di-ß- 105 glukoziddal kiierjedt mérgezési próbákat végeztünk. Megállapítottuk, hogy e-z az anyag sem a szájon keresztül, sem pedig intravénás adagolásnál nem mérgező hatású, kivéve oly mennyiségben törlénőada- H0
