130161. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfon származékok előállítására

Megjelent 1942. évi október hő 1-én. MAGTAB KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 130161. szám. IV/h/2. osztály. — Sch. 5966. alapszaí». Eljárás szulfon származékok előállítására. Schering A. G. cég, Berlin. Pótszabadalom a 127422. lajstromszámú törzsszabadalomhoz. A bejelentés napja: 1940. évi június hó 21. — Németországi elsőbbsége: 1940. évi március ihó 4. A törzsszabadalom eljárást ismertet gyógyászatilag értékes YR S02

RX általános képletű szulfonszármazékok előállítására, mely képletben R és R' aromás maradék, 5 X karbamidmaradék és Y aminoesoport víagy azzá átalakítható csoport, mely abban van, hogy a karbamidmaradékot az előképzett szulfonba vezetjük be. Azt találtuk már most, hegy ezekhez a szulfonszármázékok-10 hoz úgy is juthatunk, hogy azokat olyan vegyületekből állítjuk elő, melyek előképzett karbamidmaradékot tartalmazUajk. így pl. a megfelelő szulfidokból és szulfoixildokból indulhatunk ki és ezeket a karb^ 15 amidmlaradok bevezetése után a szulf ónokká oxidálhatjuk. Kiindulhatunk olyan szulfinsavákból vagy szulfonsaviakbóil is, melyek már karbamidmaradékot tartalmazh nak és ezeket magában véve ismert módon 20 sztilfonokká kondenzálhatjuk. Az elsőként említett eljárásban pl. Z'H.S.RZ általános képletű szulfidokban vagy Z'R'.SCXRJZ képlelű szulfoxidokban', ahol R és R' aromás maradékokat, Z ami-25 nocsoporlol és Z' aminocsoporttá átalakítható csoportot, különösen nitro- víagy acilaminocsoporlol jeleni, amikóris Z és Z' az S- vagy SO-csoporlhoz képest célsze^ szerűen p-helyzelíí, az aminocsoportot ma-30 gáhan \éve ismeri módszerekkel, pl. szénsavhalogenid (foszgén) és ammónia vagy lialogénszénsa veszte r és ammónia vagy knrhamidhalogienid (klorid) vagy alkaliciauál behatásával célszerűen jégecet jelenlétében karbamidcsoporttá alakítjuk át és a 35 képződött ureidodifeniliszulfidoí magában véve ismert módon permangaiJáttal, kronisa.Wíal, szuperoxiddal vagy más oxidálór szerekkel végzett oxidálással a megfelelő ureidofenilszulfonná oxidáljuk, ezt követő- 40 leg pedig a Z' jelölésű csoportokat ugyancsak ismert módon pl. redukálással vagy hidrolizálással aminocsoporttá alakítjuk át. (Ugyancsak szulfidokból, de már előképzett karbamidmaradékot tartalmazókból ki- 45 indulva a fenti képletű szulfonokhoz juthatunk, ha pl. H2

N.OCHN.C

6

H

4

.SH képletű p-tiofenolkarhamidot, illetőleg sóit phálogénnitrobenzollal alakítjuk át, a kapott kohdenzálási terméket fent ismertetett mó- 50 don megfelelő szulfonná oxidáljuk és a nttrotísoportot aminocsoporttá redukáljuk; a nitroosoport helyett a hálogéhbenzol az aminocsoporttá átalakítható más csoporttal is helyettesítve lehet. 55 Az új szulfonszármazékok előállítására szulfidok helyett karbamidmaradékot már tartalmazó szulf insavakból is, például H2

NOCHNC

6

H

á

S0

2

H képletű p-ureido-fenilszulfonsavból is indulhatunk ki, mely 60 vegyületet fenilkarbamidból ós klórszulfonsavbói előállítóit p^ureidoflenilszülfonkloridnak nátriumiszulfittal való redukálásával kaphatunk. Ezeket a szulfinsiaviaklat közvetlenül anilinnaí szulf oxidokká kon- 65 denzáljuk, vagy'pedig először szulfinsayhalogenidet állítunk elő, melyet anilinnaí a megfelelő H2NOCHN-e

6

H

4

SOHN.C

6

H

6