130161. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfon származékok előállítására
2 MtMl* képletű aniljddá kondenzálunk, melyet azután anüinnel hevítve benne áthelyeződést hajtunk végre; miután az aminocsoport pl. acilezéssel védve van, a szulfoxidol ma-5 gában véve ismert módon szulfoncsoporltá oxidáljuk és az aminocsoportoL ismét helyreállítjuk. Eljárhatunk ágy is, hogy a szulfinsavakal vagy sóikat valamely halogénnjL-trobenzolial, az előbbi esetben célszerűen 10 kálitumacetát jelenlétében yjígsaeít beví tassel szifonokká kondenzáljak és azutá» » nitrocsoportot aminocsoporttá redukáljuk; a nitroosoport híelyett a halog'énbenzol aminocsoporttá átalakítható rnás estopprttal is 15 hielyiettesítve lehet. Megkaphatjuk végül az eljárási termékeket úgy is, hogy ureidofenilszulfonsayakat valamely acilaniliddul, pl. aoetanilidde.t, vízhasító szer, pl. P2 0; jelenlétében 20 hevítvie kondenzálunk, vagypedig fenilkarhamidot aeilaminobenzolszulfonsavval kondenzálunk; ezt követőié« mindkét esetten az aminocsoportol előállíthatjuk. 1. Példa: 25 115 g 4-amino-r-nilrodifenilszuU'idnak 600 cm3 dioxánban való oldalai szobahőmérsékleten kavarás közben 105 g foszgénnek 500 cm3 dioxánban való oldatába adagoljuk. Beadagolás után a keveréket 30 még ki), egy órán ál tovább kavarjuk, azután a képződött csapadékról leszívatunk és azt 750 cm3 (25 o/ 0 -os) ammóniába kavarás közben adagoljuk. Több órai állás ulán ismét leszívatunk, a maradékot vízzel 35 mossuk és szárítjuk. O. p. 202—203 C° (50 o,o-as ecetsavból). A hozadék 160—170 g. Az így előállított 4-ureido-4'-nilrodifenJI-szulfidból 150 g-ot kb. 1 liter jégecelben forrón oldunk és az oldatot 180 g 30 «o-os 40 hidrogénszuperoxidoldat (3 Mol) hozzáadása után 2—3 órán át vízfürdőn melegítjük1. Lehűlés után a kikristályosodott igen tiszta 4-ureido-4'-nilrodifeniIszulfonról leszívatunk. O. p, 225 Cc . A hozadék 80o ;0 . 45 A szulfont 4-ureido-4,j aminodifcnilszúlfonná a törzsszabadalom 1. példájában ismertelelt módon redukálhatjuk. 2. Példa: 5,6 g 4-amino-4'-nitTodifeBilszulfonnak 50 25 cm3 apetonban való oldatába, melyhez még 1,6 g piridini adtunk, 1,6 g karbamidkloridol vezeLünk be; beadagolás közben a hőmérsékleti 30—40 C°-ra emelkedik. Némi állás után a 4-ureidp-4'-niiro-difenil-55 szulfon csapódik ki, melyről leszívatunk, azl vízzel mossuk és 50<yo~os ecetsavból átkristályosí tjük. 0. p. 225—226,0°. A hozadék 80—85 °/u. A 4-uneMo-4'-aminodifenilszulfonná való redukálást az 1. példa szerint végezzük. 60 3. Példa: 390 g 4-HÍlro-4'raH?inpidi|enjlszulfidnak 600 cm3 dioxánban való szuszpenziójál 200 g fpszgénnek 500 cm- <lioxánban való oldatába kavarás közben 20—25 C°-on ada- 65 góljuk. Az adagolás befejezte ulán a keveréket a megadott hőmérsékleten még 1 órán át kavarjuk, azután leszívatunk, sajtolunk és a maradékot 1,5 liter 25 o/0 -os áJBPiffiöiába kamarás közben adagoljuk és 70 az egészet még kb. 3 órán át tovább kavarjuk. Több órai állás után leszívatunk. A |-m^o-4'-!|j r!M^^f,eJulszuIfid alkotta csapadékot vízzel mossuk, 50 o/0 os ecetsajvból való többszöri átkristályosítás után 75 204—205 C° (javítatlan) oivadáspontú terméket kapunk. A szulfidból 80 g-ot 800 cm3 jégeoetben melegen oldunk és az oldatot 2 Mol hidrogénszupeFoxid hozzáadása után 30 »/o-os vi- so aaes oldat alakjában gőzfürdőn hevítjük. Ha a reakcióhőmérséklet kb. 90 C°-ra emelkedett, ismét 2 Mol lI20 2 -ol adunk hozzá, amikoris a hőmérséklelel kb. 95 Ca ~on tartjuk. Azután az egészet még egy ideig 85 vízfürdőn melegítjük (az oxidálás lartama kb. 4 óra). Az oldatból lehűléskor a 4-nilro-4-ureido-difenil-szulfon kb. 70 o0 -os hozadékkal kristályosodik ki. O. p. 22.~>— 226 C°. (hangyasavból). 90 Szabadalmi igénypontok: 1. A 127422. lajstromszámú lörzsszabadalomban meghal'írozott eljárás lovábbíejleszlése YR'S02 RX 95 általános képletű szulfonszármazékok előállítására, mely képletben R és R' aromás maradékokai, X kiarfaamidraaradékot és Y aminocsoporlot vagy ezzé átalakítható csoportot jelent, ahol is X és 100 Y a szulfoncsoporlhoz kápesl előnyösen p-heiyzetűek, azzal jellemezve, hogy a) a Z'R.S.RZ képlclű szulfidokban vagy a Z'R'SORZ képletű szulfoxidokban, mely képletben R és R' aromás ma- 105 radékokat, Z aminocsoportol és Z" amijiocsoportlá átalakítható csoportot jelent, ahol is Z és Z' a szulfoncsoporlhoz képest célszerűen p-helyzelűek, az aminocsoportol magában véve ismeri módsze- 110 rekkel, így pl. széiis.avhalogeniddel vagy klórszénsavészlerrel és ammóniával vagy
