129522. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa, béta-telítetlen szteroidketonok előállítására
2 129522. CtHj.CHiO 1 g androsztendion-eiiolbenziléterl 30 cm3 norm, propilalkoholban oldunk. Az 10 oldatot azután forraljuk, majd 0,75 g nátriumot adunk hozzá. A nátrium feloldódása után a tesz toszteronbenzilenolé tért vízzel kicsapjuk, leszűrjük és metanolból 20 Jdkristályosítjuk. bp. Ió3 C°; (a) _Q = 110,3° (dioxánban). Az alábbi képlet a tesztoszteron-enolbenziléter szerkezetét mutatja: 20 15 C6 H 5 . CH2 .0 "W 25 2. Példa: 2,84 g androsztendiont 70 cm3 benzolban oldunk, 1,1 g ciklohexilalkoholt és néhány kristály p-toluolszuU'osavat adunk hozzá és a reakciókeveréket különleges készülékben 30 forraljuk. A benzol és víz alkotta azeotrop keveréket a reakciókeverékből kidesztilláljuk, azt a készülékben víztől mentesítjük, úgyhogy a vízmentes benzol a reakciólombikba visszafolyhat. A reakcióoldatot 16 35 órai reakció tartam után vákuumban szárazra bepárologtatjuk. A maradéknak alkohollal való eldörzsölésekor kristályosodás lép fel. A kristályokat különválasztjuk és alkoholból, melyhez célszerűen csekély 40 mennyiségű piridint adtunk, kikristályosítjuk. Az androsztendion-ciklohexilenoléter 20 adatai az alábbiak: Fp. 16-1 C°; (a) ^ = -79° (dioxánban). E vegyület szerkezetét az alábbi kénlet 45 szemlélteti: o-3,5 g androsztendion-3,t7-ciklobexil-enolétert 30 cm 3 norm, propilalkoholban oldunk. Az oldatot felforraljuk, azután 0,73 g nátriumot adagolunk hozzá. A nátrium feloldódása után a tesztoszteronciklohexilenolétert vízzel kicsapjuk ,leszűrjük és metanolból átkristályosítjuk. Fp. 130-131 Cc; 20 55 60 (a) -D -114,2° (dioxánban). E vegyület szerkezelét az alábbi képlet szemlélteti: —0 65 70 w g koleszte-és p-toluol-3. Példa: 1,92 g kolesztenont és 1,93 rint 80 cm3 benzolban oldunk szu If on savnak az 1. példa szerinti hozzáadása ulán a reakciót lefolytatjuk. A képződött kolesztenon-koleszterilenoléter aoetonból kikristályosítható, amikor a kapott 20 termék jellemzői: Fp. 218 C° és (a) _Q -90° (benzolban). E vegyület szerkezetét az alábbi képlel szemlélteti. 75 80 85 90 95 CH3 4. Példa: A pregnendion benzolenoléterét pregnendionnak benzinalkohollal benzol- és p-toluolszulfonsav jelenlétében végzett reakciójával az 1. példában ismertetett módon állítjuk elő és azt metanolból kikristályofsítva tiszta alakban kapjuk. Fp. 192 C°; 20 (a) jy = -50,3° (dioxánban). E vegyület szerkezetét az alábbi képlet szemlélteti: 100 105
