129338. lajstromszámú szabadalom • Eljárás észterek előállítására

Megjelent 1942. évi április hó 1-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIROSAG SZABADALMI LEIRAS 129338, szám. IV/h/2. osztály. — F. 9113. alapszám. Eljárás észterek előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt a/M. A bejelentés napja: 1940. évi február hó 23. —Németországi elsőbbsége: 1939. évi március hő 4» , Ügy találtuk, hogy új, gyógyászatilag értékes vegyületekhez jutunk, ha a p-nitrobenzoesavnak vagy p-nitrotiobíenzoesavnak a p-klórfenollal vagy p-klóirtiofenollal vagy 5 azok magban melilezeü vegyüle leivel alkotóit észtereit állítjuk elő. Az új vegyületek a melegvérűek baktériumok által okozott fertőző betegségeivel szemben kifejezett hatást mutatnak. 10 Az új észtereket önmagukban szokásos észterező módszerek alkalmazásával állítjuk elő, pl. akként, hogy p-nitrobenzoevsavat vagy p-nitrotiobenzoesavat p-klórfenollal vagy p-klórtioíenollal vagy ezeknek 15 metilhelyettesítési termékeivel vizet lehasító szerek, mint foszlorpentoxid jelenlétében észterezzük, vagy hogy a p-nitrobenzoesav halogenidjeit p-klórfenollal, illetve p-klórtiofenollal vagy ezek metilhe-20 lyettesítósi termékeivel, adott esetben savkölőszer, mint szerves bázisok, pl. piridin, kinolin és dimetilanilin vagy alkáliák, pl. alkáli- vagy alkáliföldfémkarbonátok vagy -hidroxidok jelenlétében közömbös vagy 25 vizes közegben reagáltatjuk. A savhalogenidet a reakciós elegyben közbénsőleg is keletkeztethetjük, amennyiben a p-nitrobenzoesav, illetve p-nitrotiobenzoeisav és p-klórfenol, illetve p-'klórtiofenol vagy ezek 30 metilhelyetlesítósi termékei elegy éhez tionilkloridot vagy egyéb halogénezőszereket adunk, mimellett a reakciós keverékben célszerűen savkötőszer, mint piridin van jelen. Továbbá a p-klórfenol, illetve p-35 klórtiofenol fémvegyületeit vagy ezek metilhelyettesítési termékeit is reagáltathatjuk a p-nitrobenzoesav Tialogenidjével vagy fordítva a p-nitrobenzoesav, 'illetve p-nitrotiobenzoesav sóit a fentebb említett fenolok reakcióképes észtereivel, pl. a kén- 40 isavószterrel reagáltatjuk. Továbbá a pnitrobenzoesav, illetve p-nitrotiobenzoesav anhidridjeit p-klórfenollal, illetve p-klórtiofenollal vagy ezek metilhelyettesítési termékeivel a megfelelő észterekké reagáltat- 45 hatjuk. Az észtereket akként is kapjuk, ,hogy p-klóríenilmagnézium-oxigén-, illetve -kénvegyületre, miként azt oxigénnek vagy kénnek p-klórfenilmagnéziumhalogemdre való behatásával kapjuk, a p-nitrobenzoe- 50 sav halogienidjét hagyjuk behatni. Továbbá a p-nitrobenzoesav, illetve p-nitrotiobenzoesav egyéb alkoholokkal alkotott észtereit p-klórfenollal, illetve p-klóirtiofíeinoilal, illetve eziek metilhelyettesítési termé- 55 keivel a kívánt új észterekké átészterezhetjük. Az új vegyületekhez juthatunk akként is, ha p-nitrobenzoesavnak, illetve p-nitrotiiobenzoesavnak fenollal, illetve tiofenollal vagy azok magban metilezett szabad p- 60 helyzetű termékeivel alkotott észtereit, klórozó^szerek, mint klór vagy szulfurilklorid behatásával adott esetben katalizátorok jelenlétében p-helyzetben klórozzuk. Az ekként előállítható új vegyületek víz- 65 ben alig oldhatók, többnyire nehezen oldódnak alkoholokban és könnyebben oldódnak közömbös szerves oldószerekben. 1. példa. 55,6 g p-nitrobenzoilklorid, 38,5 g p- 70