128727. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat karbonsavainak, illetőleg származékainak előállítására
2 128727. 10 15 20 25 CH..CO.0 60 65 70 75 80 az ivarmirígyhorlovábbi szintézisek fontosak. A képződött vegyületek monok előállítása terén foganatosítására különösen 30 1. példa: 17-ciano-A;, Aii-'a-aceloxi-androszfadient a törzsszabadalomban ismerteiéit módon autoklávban vizes alkoholos lúggal 180 C°-on elszappanosílunk és a képződő sa-35 vakbői kénsavval való niegsavanyílásután aoetonnal való kezeléssel a A5 , Ai6"~3oxiandrosztadien-17-karbonsavat nehezen oldódó kristálytömeg alakjában választjuk külön. 40 Az acelono (dalban könnyen oldódó savanyú alkatrészekéi magában véve ismert módon, pl. az oldószereknek vákuumban való elgőzölögtetésével kiválasztjuk és először piridinnal és ecetsavanhidriddei ace-45 lilezzük. Az ezt követőleg szokásos módon különválasztott nyers acetátkeveréket vákuumban szárítjuk és éleres díazometánoldat feleslegével metilezzük. A diazom etánfelesleg és a teljes éter mennyiség le-50 diesztilláláisával kapott acetát-meülésztert hideg metanollal eldörzsöljük. Emellett 2 g észterkeverékbői "kb. 800 mg olyan anyag krsilályosodik ki, mely híg metanolból a 116 C° olvadáspont eléréséig végzeit to-55 vábbi átkristályosítáíssal tisztítható, és a 3,! (>-;! i aoeloxi-A-petiok'ol énsav-20-me til észterrel (a képletben ill jelzésű vegyület acetál-me til ész tere) azonos. Az ultraibolya 85 abszorpciós színkép nem mulat többé a kiindu lási anyag ciklopeiilano-gyűrűjében előforduló 16,17-es helyzetű kellős kötés jelenlétére. 2. példa: 90 Az anyalúgokbaii előforduló anyagokat, melyek a 17-ci.ano-A5 , Aie^-aoetoxi-androsztadiénnek 135 CVxn autoklávban vizes alkoholos lúggal végzett lúgos elszappanosílása és a Ar,, A ^telítetlen savnak ace- 95 Ionnal végzett különválasztása után könynyen oldódó részletek alakjában maradnak vissza, az 1. példában ismertetett mordon aoetilezzük és metilezzük. A kapott 6,7 g nyers észterkeverékből alumínium- 100 oxidhoz való kromatográfos abszorbeálássat 4,2 g olyan részletet választhatunk külön, mely tiszta benzollal már nem, hanem csak benzolnak és 3°/o alkoholnak oldatkeverókével eluálható. Metanollal és híg ace- 105 Ionnal kezelve szép kristálytömeget kapunk, melynek olvadáspontja 211—215 C° (javílaltan), amikoris e termék olvadásakor habzás közben elbomlik. E tulajdonságok az elemzéssel együtt azt mutatják, 110 hogy a kapott termék a képletben IV jelzésű vegyülettel, tehát valamely 3,17-dia.€ieloxi-A£retiokolén-17-karbonsa,v-20-metilészterrel azonos.
