128688. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szénhidrogének katalitos átalakítására
12 i 28(188. va épen savas kénhatású volt, mire a szilikagél jelenlétében hidráit alumíniumoxidot és hidráit cirkónoxidot csaptunk le. Az összetett csapadékot azután szűrtük, szá-5 rítottuk és elkészítettük, úgy mint a fentleírt katalizátor" esetén. Az ez esetben kezelt kiindulási anyag krakkóit benzin volt, amelyet a "fentleírt katalizátor felhasználása mellett Mid-Con-10 tinent gázolaj katalilos krakkolásával 510 C° hőmérsékleten és lényegileg légköri nyomáson kaptunk. A krakkóit benzin kb. 74o/o olefineket, 16»/o aromás szénhidrogéneket, 4o/o nafténeket és 6% parafinokat 15 tartalmazott. A fenlleírt katalizátor részecskéit olyan reakciós edénybe helyeztük, amely fűtött övben elhelyezett többszörös katalizáló csövek sorozatából állt. A katalitosan krakkóit benzint a katalizátorral 20 399 C° üzemi hőmérsékleten és 6.8 atm. nyomáson hoztuk érintkezésbe. A folyadék térsebességet az egész üzem alatt 1.0 értéken tartottuk. A kapott folyadék az adagolt benzin 91o/0 -át tette ki. 30 perces üzem 25 után a benzin nem tartalmazott olefineket, viszont tartalmazott 46o/o aromás és 54°/o parafines szénhidrogéneket. 1 órás üzem után a termék 10o/o olefineket, 42o/o aromás szénhidrogéneket és 48o/o parafines szén-30 hidrogéneket tartalmazott és nem tártai mázott semmi naftént. Az olefines összetevők járulékos kezeléssel lényegileg teljesen aromás és parafines szénhidrogénekké alakultak át, úgyhogy a kjeletkező 35 benzin csak e típusú szénhidrogéneket tartalmazta. Az eredeti benzin brómszáma 105 volt. Félórás üzem után a benzin brómszámia 1 volt, iami azt mutatja, hogy a termékek olefines szénhidrogénektől lénye-40 gileg teljesen mentesek voltak. 1 órás üzem után a brómszám 15 volt. Az eredeti benzin oktánszáma 79.5 volt, amely 87.5-re növekedett, 6 cm3 tetraelilólom hozzáadása mellett. A benzin oktánszáma a katalitos ke-45 zelés után 79 volt, amely 96-ra növekedett, 6 cm3 tetraetilólom hozzáadása mellett. VIII. példa. Az itt példaképen ismerteteti újjáalakító (reforming) üzemi folyamatban a kiindu-50 dulási anyag nem katalitosan, termikusan krakkóit 204 C° forrpontvégű benzin volt, . amelyet Mid-Continent toppolt, azaz benzinmentesített nyersolajból állítottunk élő. Ennek oktánszáma 72, brómszáma 85 volt 55 és 60 % olefineket, 14o/0 aromás szénhidrogénebet, 6o/o nafténeket és 20o/o paraffíneket tartalmazott. E kiindulási anyagot a jelen eljárás szerint úgy alakítottuk újjá, hogy azt a fentleírt módon előállított kóvasav-alumínium-cirkónoxid katalizátoron, 60 371 C° hőmérsékleten, 10.4 atm. nyomáson, 1 folyadék térsebességgel vezettük át. Al kész benzin brómszáma 2 volt és okLánszáma 72-ről 90-re emelkedett, 6 cm3 tetraetilólom hozzáadása mellett. A benzin ho- 65 zama a tápanyag 90.5o/o-a volt. A termék analízise azt mutatta, hogy az olefineket nyomokban, 45o/0 aromás szénhidrogéneket, 54o/o parafineket és 1% nafténeket tartalmazott. A kéntartalom az eredeti ben- 70 zinben levő 0.17°/o-ról a kezelés után 0.030/0-ra csökkent. A szín 30° + Saybold és a bevezetési (indukciós) időtartam, oxigénbombával mérve, 12 óránál több volt. A fentleírt aiializisekből kitűnik, hogy az 75 e példákban lejátszódó reakciók olefineknek nafténekké való gyűrűsítését magukban foglalják; ezt a gyűrűsítéssel előállított naftének, valamint a benzinben eredetileg jelenlévő naftének dehidrogénczése 80 követi, mikor is aromás szénhidrogének keletkeznek. Egyidejűleg az olefinek viszszamaradó része a felszabadult hidrogénnel hídrogéneződik. Lehetséges, hogy olefines vagy parafines szénhidrogének izomerizá- 85 Jása lép fel. Valószínű, hogy í'á gyűrűsített olefinek egyenes láncú vagy kissé elágazó láncú szénhidrogének, míg a parafinképzés mellett hidrogénezett olefinek nagyobb mértékben elágazó láncú típusba tartóz- 90 nak. Ezt mutatja az a körülmény, hogy a kezelés eredményeképen az oktánszámban lényeges változás nem következik be, valamint az a körülmény, hogy a kezelt benzin tetraelilólom hozzáadásával való javí- 95 tolt kopogásmentesítés iránt jgen nagy fogékonyságot tanúsít. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás szénhidrogének átalakítására nagy mértékben kopogásmentes, arány- j00 lag kis mennyiségű olefineket tartalmazó tüzelőanyaggá, azzal jellemezve, hogy az átalakítandó szénhidrogéneket 260—482 C° körzetbe cső hőmérsékleten olyan krakkoló katalizátorral hozzuk érintke- 105 zésbe, amely lényegileg kóvasav-alumíniumoxid, kóvasav-cirkónoxid és kóvasav-alumíniumoxid-cirkónoxid közül választott lecsapott hidráit oxidok égetett keverékéből áll és alkalifémvegyületek- no tői lényegileg mentes, mégpedig "kellő ideig ahhoz, hogy kis olefintartalmú benzinszénhidrogéneket kapjunk.