128506. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telített és telítetlen androsztan-17-olonok, illetőleg származékaik vagy helyettesítési termékeik előállítására

2 12850«. dorn vizet, savat vagy alkoholt lehasító szereket hozunk behatásra, amikor; is pl. ,a 4,5- vagy 5,6-helyzetben telítetlen vegyületek keletkeznek. 5 A kapott telítetlen reakciótermékekkel azután oxidálószereket hozunk behatásra és pedig különösen olyanokat, melyek1 magában véve ismert módon a kettős kötéshez képest a-belyzetben oxigént vagy 10 oxigéntartalmú csoportokat bevezetni "képesek. E célra pl. krómsavat, szeléndioxidot, ólomtetraacllátokat stb. használunk, melyek a-helyzetű • keto-, oxi- vagy helyettesített oxicsoportot tartalmazó ve-15 gyületekhez vezetnek. A fentemlített vegyületek helyett azonban a telítetlen termér kekkel olyan vegyületeket is behatásra hozhatunk, melyek a kettős kötéshez még oxigént vagy oxigént tartalmazó csopor-20 tokát közvetlenül vagy közvetve addicionáltatni képesek. E célra pl. szuperoxidok, így hidrogénszuperoxid, esetleg alkáliák' vagy fémoxidok, persavak, halogének, íéimoxidok, így ozmiumtetroxid vagy va-25 nadinsav, esetleg klorátok jelenlétében, továbbá permanganátok, ólomtetraacilátok vagy halogénezüslbenzoátkomplexek alkalmasak, így pl. újonnan bevezetett oxicsoportozatoknak, illetőleg helyettesített 30 hidroxilcsoportoknak szabad hidroxilcso-i portokká való átalakítására esetleg hidrolizálóiszerekkiel tovább kezelünk, amikor is óvatos behatással csak az A vagy B gyűrűk helyettesítőit, de nem az esetleg 17-es 60 helyzetben helyettesített hidroxilcsoportot részlegesen is hidrolizálhatjuk; ezért előnyösen ez esetben már előzőleg a 17-karbinolcsoportot viszonylag nehezen hidroli;zálható maradékkal helyettesítjük. 65 Ily módon azután a dimetilciklopentanopolihidrofenantrénsorozat olyan vegyületeit kapjuk, melyek a 17-es helyzetben szabad, észterezett vagy eterezett hidroxilcsoportot és továbbá esetleg szénhidrogén- 70 maradékot hordoznák és továbbá az A vagy B gyűrűben a-helyzetű ketocsoportokkal vagy szabad vagy észterezett hidroxilcsoportokkal kettős kötéseik vagy még az A vagy B gyűrűben két viciríá- 75 lis szabad vagy észterezett hidroxilcsoportjuk van. A hidroxilcsoportokat hordozó vetületekből ezt követőkig magában véve ismert módon vizet vagy savat lehasító, illetőleg oxidáló vagy dehidrogé- 80 néző szerek behatásával ugyancsak a kívánt ketonok, telített vagy telítetlen androsztán-17-ol-onok, illetőleg származékaik vagy helyettesítési termékeik állíthatók elő. A fenti reakciók közül egyet az alábbi 85 képletekkel magyarázunk, anélkül, hogy a találmányt erre korlátoznánk. 35 40 45 50 x = szabad vagy helyettesített hidroxil-55 csoport, R = hidrogén, telített vagy telítetlen szénhidrogén-maradék. 90 95 100 105 1. Példa: 110 Az I. képletű 5-oxi-androsztan-17-on-hól 1 részt (x = OH; előállítva pl. 5-oxi-kolesztán oldalláncának krómtrioxiddal való