128469. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telített és telítetlen pregnan-polikarbonilvegyületek, illetőleg helyettesítési termékeik előállítására

Megjelent 1941. évi 'december hó 1-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIROSAG SZABADALMI LEÍRÁS 128469. szám. IV/h/1. (IV/li/2.) osztály. — C. 5483. alapszám. Eljárás telített és telítetlen pregnan-polikarbonilvegyületek. illetőleg helyettesítési termékeik előállítására. Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel cég, Basel A bejelentés napja: 1941. évi január hó 8. — Svájci elsőbbsége: 1940. évi január hő 17. Azt találtuk, hogy a telített vagy telítetlen pregnan-polikarbonilvegyületekhez, illetőleg helyettesítési termékeikhez, melyek pl. járulékos oxo-, szabad vagy helyel-5 lesített oxidcsoportokat tartalmaznak, juthatunk, ha az A vagy B gyűrűben csak kettős kötéseket tartalmazó pregnan-20-onokat, esetleg redukáló és észterező vagy éterező szerekkel való behatás után oxi-10 dáloszerekbel hozunk össze és végül esetleg hidrolizáló, acilező és/vagy vizet vagy savat lehasító, oxidáló vagy dehidrogénező szerebet hozunk behatásra. Az említett kiindulási anyagokat többek 15 között pl. megfelelő oldalláncú dimetilciklopentanopolihidrofenantrén-vegyületek oldalláncainak oxidatív úton végzett lebontásával kaphatjuk. E vegyületek különösen a 2-, 3-, 4- vagy 5-helyzetben ket-20 tős kötéseket tartalmaznak. Redxikálószereken egész általánosan a legtágabb értelemben véve azokat értjük, melyek a 20-betocsoportot karbinolcsoporttá átalakítani képeseb. Az így bapott 25 20-barbinolobat szükség esetén észterező vagy éterező szerek behatásával magában véve ismert módon a megfelelő észtereikké vagy étereikbe alakíthatjuk át. Erre a célra különösen olyan észterezőszereket 30 használunk, melyek alifás savmaradékok, így hangyasav-, ecetsav-, proplonsav-, nvagy izo-vajsav-, n- vagy izo-valeriánsav-, kapronsav-, kaprinsav-, palmitinsav- vagy sztearimsav-maradék, továbbá aromás, zsír-35aromás vagy szervetlen savmaradékok, így pl. benzoesav-, 'fahéjsav- vagy helyettesített szénsavmaradékob bevezetésére alkalmasab. Éterezés céljából alifás vagy alifásaromás alkoholok, illetőleg fenolok maradékait, pl. metil-, etil-, benzil-, triarilme- 40 tilmaradébobat és másefféléket vezetünk be. A 20-betocsoportnab barbinolcsoporttá való redubálása és az esetleges ehhez csatlabozó észterezés és éterezés abbor ajánlatos, ha az ezt követő oxidáláshoz olyan 45 oxidálószert alkalmazunk, mely még a 20-betocsoporthoz képest a-helyzetben lévő 21-metilcsoportot is oxidálja ugyan, ez az átalakulás azonban nem kívánatos. A telítetlen vegyületekkel ezután oxidá- 50 lőszereket hozunk behatásra és pedig különösen olyanokat, amelyek magukban véve ismert módon a kettős ^kötéshez ós esetleg a ketocsoporthoz képest a-helyzetbc oxigént vagy oxigén-tartalmú cso- 55 portokat képesek bevezetni. Ilyen szerek pl. a krómsav, szeléndioxid, ólomtetraacilátok, stb., melyek a-helyzetű oxo-, oxi- . vagy helyettesített oxicsoportokat tartalmazó vegyületekhez vezetnek. E vegyü- 60 letek helyett azonban a telítetlen vegyületekkel, különösen a 2^es vagy 3-as helyzetben kettős kötéseket tartalmazókkal olyan vegyületeket hozhatunk behatásra, melyek magához a kettős kötéshez oxi- 65 gént ySLgy oxigéntartalmú csoportokat közvetlenül vagy közvetve addicionáltatni képesek. E célra különösen alkalmasak a szuperoxidok, így a riidrogénszuperoxid, esetleg alkáliák vagy fémoxidok jelenlété- 70