128469. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telített és telítetlen pregnan-polikarbonilvegyületek, illetőleg helyettesítési termékeik előállítására

2 128469. ben, persavak, halogének, fémoxidok, így az ozmiumtetroxid vagy a vanadinsav, esetleg kloratok jelenlétében, továbbá a permanganátok, ólomtetraacilátok, ariljod-5 ozoacilátok, vagy valamely halogénezüstbenzoátkomplexum. Helyettesített hidroxilcsoportoknak, illetőleg újonnan 'bevezetett oxicsoportoknak szabad hidroxilcsoportokká való átalakítására esetleg hidrolizá-10 lőszerekkel továbbkezelünk, amikor is óvatos behatással csak az A és B gyűrűben lévő helyettesítőket, nem pedig az esetleg 17-es helyzetben előforduló helyettesített hidroxilcsoportot, részlegesen hidrolizál-15 hatjuk; másrészt részlegesen helyettesített polioxivegyületekhez juthatunk akkor is, ha a szabad polialkoholokat pl. valamely 21-es helyzetű hidroxilcsoportnak, különösen pl. acilez őszerekkel szemben mutal-20 kozó könnyű reakcióképességét felhasználva, részlegesen helyettesítjük. Ilymódon a dimetilciklopentanopolihidrofenantrén-sorozatnak olyan vegyületeit állítottuk elő, melyek a 20-as helyzetben 25 ketocsoportot, illetőleg szabad hidroxilcsoportot, esetleg a 21^es és/vagy a 17-es helyzetben szabad vagy acilezett hidroxil- 60 csoportot, illetőleg a 21-es helyzetben aldehidcsoportot és továbbá az A vagy ß gyűrűben kettős kötéseket a-belyzetű ketocsoporttal vagy szabad vagy észterezett hidroxilcsoportokkal vagy pedig az Avagy 65 B gyűrűben két vicinális szabad vagy észterezett hidroxilcsoportot tartalmaznak. Az A vagy B gyűrűben, illetőleg a 20-as helyzetben hidroxilcsoportokat hordozó vegyületekből vizet vagy savat lehasító, \illető- 70 leg oxidáló vagy dehidrogénező szereknek ezt követő, magában véve ismert behatásával ugyancsak a kívánt telített vagy telítetlen pregnan-polikarbonilvegyületeket, illetőleg helyettesítési termékeiket állíthat- 75 juk elő. A fenti reakciók közül néhányat képletek segélyével alább magyarázzuk anélkül, hogy ezzel a találmányt korlátoznók. Emellett példaképen az I. vagy VIII. kép- 80 létű vegyületekből indulunk ki. 85 30 35 40 45 50 55 C0-CH: CH*-CHi 90 95 ,-CKÍ-CHJ , 100 105 110