128281. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a tiazol és benzotiazol p-amino-benzol-szulfamido származékainak előállítására
6 128281. 4-inclil-tiazohiak 15 em3 2n nátrónlúgban való oldatához 20 cm5 beuzilkloridot adunk, miközben élénk rázásról gondoskodimk, melyet a hőmérsékletnek 1 órán belül 5 50 C°-ra való emelése közben is folytatunk. Ezután az elegy 1-szeres térfogatának megfelelő mennyiségű vizet és 2-szer>es térfogatának megfelelő mennyiségű étert adagolunk és a kivált szilárd anyago't, amely 10 2-(p-acetri]amido-benzol-:szulfo-benzil-amido)-4-metil-tiazolból áll, meleg alkohollal való kivonás és ecetsavból való átkristályosítás útján tisztítjuk. A termék 4,5 g-ját másfél órán át 100 15 cm3 15o/o-os sósavval forraljuk és a kihűlésre kiváló klórhidrátot híg, vizes kismennyiségű ecetsavat is tartalmazó nátriumacetátoldattal való forralással megbontjuk. Az így kapott 2-(p-aminobenzol-20 szulfo-bcnzilamido)-4-metil-tiazol olvadáspontja 90<>/o-os alkoholból való kristályosítás után 215—216 C°. 18. példa. 13,5 g 2-(p-amino-benzol-szulfamido)-4-25 metil-liazolt 25 cm3 2n nátronlúgban feloldunk és az elegyhez 6 cm3 dimetilszulfálot adagolunk, miközben mechanikus keverésről és jégben való hűtésről gondoskodunk. A hozzáadagolás alatt további 2n 30 nátronlúgot adagolunk az alkalitás fenntartása végett, ugyanakkor kis mennyiségű metilalkoholt is, hogy a csomókat amelyek a hozzáadagolás végefelé keletkezni szoktak, eloszlassuk. A szűrés útján kapott 35 nyers 2-(p-amino-benzol-szulfomctil-amido)-4-metil-tiazolt 80%-o.s alkoholból átkristályosítjuk. A termék 205—206 C°-on olvad. 19. példa. 40 3,5 g 2-(p-acetilamino-benzol-szulfanridobenzotiazolt 25 cm3 2n nátronlúgba felveszünk és az oldatot közönséges hőmérsékleten 2,5 cm3 dietilszulfáttal 1 órán át rázzuk. Állás után a kiváló szilárd anyagot 45 híg nátronlúggal és vízzel jól mossuk, végül pedig 15 cm3 metilalkohollal forraljuk, lehűtjük és szűrünk. Az így kapott 2-p-acelil-a]ninobenzol-szulfoetil-amido)-benzo-tiazolt visszafolyóhűtő alkalmazása 30 mellett térfogatának 20-szorosát tevő mennyiségű 15o/o-os sósavval hevítjük V/2 órán át, majd a lehűtésre kiváló klórhidrátot szűrés útján elkülönítjük. E terméket egyenlő térfogatmennyiségű alko-55 hóinak és 15o/0 -os vizes ammóniának hozzáadása után forraljuk, amikor is a 2-(pánrinobenzo]-;szulfoeial-anrido)-benzo;tiazolból álló kívánt terméket kapjuk, melynek olvadáspontja alkoholból való kristályosítás után 209—210 C°. 60 20. példa. 3,1 g 2-(p-amino-benzol-szulfamido)-ben~ zotiazolt 25 cm3 n nátronlúgban feloldunk; 2,5 cm3 dietilszulfátot adagolunk és az elegyet 1 órán át élénken rázzuk. 65 Állás után a kiváló kristályokat elkülönítjük és híg nátronlúggal, valamint vízzel mossuk. Alkoholban való ismételt átkristályosítások a 2-(p-amino-benzol-szulfoelilamido)-benzotiazoTi adják. Olvadáspont- 70 ja 209—210 C°. 21. példa. 8,9 g 2-bromo-5-metil-tiazolt (melyet a Sandmeyer módszerrel a -megfelelő 2-amino-vegyületből kiindulva állítottunk elő (10 75 g p-nitrobenzol-szulfamiddal 4,5 g vízmentes káliumkarbonáttal és 1 g rézporral bensőén összekeverünk. Az elegyet 1 órán át 180 C°-on tartjuk, és a hőmérsékletet azután 15 percen át 200 C°-ra emeljük. 80 Kihűlés után az ömledéket meleg vízzel, majd 2n nátronlúggal extraháljuk. Ez utóbbi extrakiumoi színtelenítő szénnel hevítjük, szűrjük és ecetsavval megsavanyítjuk, amely kristályos alakban ki- 85 csapja a 2-(p-nitrobenzol-szulfamido)-5-melil-tiazolt. A termék olvadáspontja bomlás mellett 254 C°. Az így kapott termiek! 5 g-ját 50 cm5 vízben szuszpendáljuk és 20 cm3 2n nátron- 90 lúg hozzáadásával oldatba visszük; ezután lassan 11 g nátriumhidroszulfitot adagolunk rázás közben, és ha szükséges, anynyi 2n nátronlúgot is, amennyi az oldatnak tisztán való tartásához kell. Az 95 elegyet gőzfürdőn néhány percig hevítjük, hogyí a reakciót befejezzük, majd sósavval alaposan megsavanyítjuk és néhány percig forraljuk. Ezután színtelenítőszenet adagolunk, kis 100 ideig még forralunk és szűrünk a kén és egyéb tisztátalanságok eltávolítása végett. A gyakorlatilag színtelen oldatot nátriumacetát hozzáadása útján kongó-vörössel szemben semlegesítjük, 105 A 2-(p-amino-benzol-szulfamido)-5-metJltiazol lehűtéssel kikristályosodik és azt az 5. példában ismertetett módon tisztítjuk.
