128281. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a tiazol és benzotiazol p-amino-benzol-szulfamido származékainak előállítására
í 28281. 5 nyers aminovegyületet 15<yo-os sósavval való hevítés útján klórhidrátlá alakítva liszlítjuk. A klórhidrátot leszűrjük, ammoniafeleslegben oldjuk és ecelsav hoz-5 záadásával újra kicsapjuk. Az így kapott liszla 2-(p-amino-benzol-sziüfa,niido)-6-nitro-benzoliazol 292 C°-on olvad. 13. Példa. 50 cm3 száraz piridinben szuszpendáit 10 21 g 2-amino-5-acetilamino-benzoriazolhoz 40 C°-on, lassan, 25 g p-acetilamino-benzol-szulfokloridot adagolunk. 30 percen át 100 C°-on való melegítés után a keveréket vízbe adagoljuk és a kicsapott 2-p-(acetil-15 ammo~benzol-szulfamido)-5-acetilammobenzotiazolt híg meleg nátronlúgoldatból ecetsav hozzáadása útján kristályosítjuk. A hidrolízist a termék térfogata 10-szeresét tevő mennyiségű 2n nátriumhidroxioldat-20 tal való 40 percen át tartó forralás útján foganatosítjuk. Az ecetsavval való megsavanyítás 2-(p-amino-benzo-szulfamido)-5-amino-benzo-tiazolból álló csapadékot ad. A termék olvadáspontja 270 C°. 25 14. példa. 20,7 g 2-amino-5-acetilamino-benzotiazoli 50 cm3 száraz piridinben szuszpendálunk és 23 g p-nilrobenzol-szulfokloriddal 40—50 C°on kezelünk. A reakció befejezését célzó 30 melegítés után a terméket a reakcióelegynek vízbe való öntése útján csapjuk ki. A terméket híg meleg nátronlúgos oldatából, meleg ecetsav hozzáadása útján kristályosítjuk. 35 A képződött 2-(p-nitrobenzol-szulfamido)-5-acetil-ammo-benzoliazolt súlyának kétszeresét kitevő mennyiségű finoman elosztott vasporral elegyítjük és az elegyet nagyon híg, forrásban levő ecetsavhoz ada-40 góljuk. Miután az elegyet nátronlúggal éppen lúgossá tettük, majd a forralást folytattuk, a ferrioxidot szűrés utján eltávolítjuk. A szüredéket ecetsavval megsavanyítjuk. A nyers 2-(p-aminobenzoI-szulf-45 amido)-5-acetilamino-benzotiazolt nagy feleslegben alkalmazott normál sósavban való feloldás és nátrium acetátnak ezt követő adagolása útján tisztítjuk. Miután egy kevésbbé tiszta frakciót a meleg oldatból 50 eltávolítottunk, a tiszta termek lehűtésre kristályosodik ki. A termék 265 C°-on olvad. 15. példa. 3,3 g 2-(p-bromo-benzol-szulfamido)-4-metil-tiazolt 10 cm3 2n nátronlúgba fel- 55 veszünk és 2 cm3 meükszulf által 1 órán át rázunk; ha szükséges, az elegyhez 2n nátronlúgot adagolunk, hogy az elegy lúgosságát biztosítsuk. Jégben való hűtés útján a 2-(p-bromo-benzol-szulfomelilami- 60 do)-4-metil-tiazol válik ki, melynek olvadáspontja alkoholból való kétszeri kristályosítás után 172 C°. Ha e terméket nyomás alatt 5 órán át 150 C°-on térfogatának 10-szeresét tevő 65 mennyiségű tömény vizes ammoniaoldattal súlyának 20-ad részét kitevő mennyiségű rézklorür jelenlétében hevítjük, szilárd termék válik ki. Metilalkoholból való átkristályosítás után a tiszta 2-(p-aminobenzol- 70 szulf ometilamido)-4-metil-tiazol t kapjuk. Olvadáspontja 208 C°. . 16. példa. 23 g 2-amino-5-metil-tiazolt 100 cm3 piridinben oldunk és az oldathoz lassan 46 75 g p-nitro-benzol-szulfokloridot adunk. Gőzfürdőn való, 15 percen át történő hevítés után az elegyet vízbe öntjük és a kicsapott 2-(p-nitrobenzol^szulfamido)-5-metil-tiazolt nátronlúgban való meleg oldatának nagy 80 feleslegben alkalmazott híg forrásban levő ecetsavhoz való hozzáadása útján kristályosítjuk. A terméket (melynek olvadáspontja bomlás mellett 255 C°) 2n nátronlúgba felvesszük és visszafolyó hűtő alkal- 85 mazása mellett 1 órán át etiljodidfelesleggel forraljuk. A kiváló nehéz olajos réteg gyorsan kristályosodik és a 2-(p-nitrobenzol-;szulfo-etilamido)-5-metiltiazolból álló termék 80o/o-os alkoholból való át- 90 kristályosítás után 175 C°-on olvad. E termék 4 g-ját 8 g finom vasporral keverve, lassan 150 cm3 forrásban levő vízhez adagoljuk, amely kis mennyiségű ecetsavat tartalmaz. Az elegyet ammóniával 95 meglúgosítjuk, majd ismét forraljuk. Ezután kb. az egész térfogat 1 / i részének megfelelő mennyiségű alkoholt adagolunk és a forró elegyet a vasoxidból szűrés útján elkülönítjük. A 2-(p-aminobenzol-szulfoetil- íoo amido)-5-metiltiazol a szüredékből azonnal kiválik. A termék tisztítására úgy járunk el, hogy a bázisnak forró alkoholban való szuszpenziójához néhány csepp 15°/o-os sósavat, adunk. Ha az így kapott oldathoz 105 fölöslegben nátriumacetátot adagolunk, a tiszta bázis csapódik ki, melynek olvadáspontja 193—194 C°. 17. példa. 7,8 g 2-(p-acetilamino-benzol-szulfamido)- no
