128192. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonok származékainak előállítására
2 128192. logenidjeivel vagy ezek észtereivel (foszgén, klórkénsavészter és egyebek) átalakítunk, mire, ha az átalakítást foszgénnel végeztük, a kapott karbaminsavklorid, melynek kép-5 Léte X R S02 R' N H CO Cl, magában véve szokásos módon a kívánt karhalkoxivegyületté és ezt követőleg mindegyik esetben, ha szükséges, X az aminocsoporttá alakítható át. 10 A második módszer abban rejlik, hogy olyan vegyületeket, melyek már egy karbaminsavészlercsoportot tartalmaznak, szulfonokká alakítunk át. Erre a célra szintén magában véve ismert módszereket alkalmazunk, amilyeneket, pl. Houben-Weyl »Die Miethoden der organischen Chemie« című művének 3. kiadása, a III. kötet 1278. és köv. lapjain szulfonok előállítására ismertet. így XRSR'NHY képletű szulfidokat, amilyeneket pl. YHNR'SMe képletű merkaptovcgyületeknek, mely képletben R' és Y jelentése a fentivel azonos, míg Me valamely fém, pl. alkálifém, Hal R X" képletű vegyületekkel való átalakításával kaphatunk, mely képletben H szintén a fenti jelentésű és X" valamely, az aminőcsoporttá átalakítható csoportot jelent, az X R SO IV N H Y képletű, megfelelő szulfoxidokon át szulfonokká oxidálhatunk és esetleg az aminocsoportot az X"-hélyzeiben elő-30 állíthatjuk. Lehet továbbá YHNR' S0 2 Me általános képletű szulfonsavas sókat, mely képletben R', Y és Me jelentésű a fentivel azonos, Hal R X" képletű vegyületekkel, mely képletben R jelentése szintén a fen-35 tivel azonos, míg X" valamely, a halogénatomot aktiváló csoportot, különösen valamely nitrocsoportot jelent, alakíthatunk át, mire szükség esetében X"-t az aminocsoporttá alakítjuk át. Szülfinsavas sók he-40 lyett magukat az YHNIV S03H képletű szulfinsavakat, ahol R' és Y jelentése a fentivel azonos, vagy á megfelelő amidokat az aromás vagy heterociklusos sor aminovegyül étéivel, célszerűen halogénhidrogén-45 sav vagy az illető aminovegyület valamely halogénhidrogénsavas sójának jelenlétében, alakíthatjuk át, mint ezt 125.551. lajstromszámú szabadalmunk ismerteti. Természetesen a szulfonok előállításánál szokásos 50 e §yéh eljárásokhoz is folyamodhatunk, amikor is azonban arról kell gondoskodni, hogy az X és Y helyettesítők a reakciói folyamán ne befolyásoltassanak kedvezőtlenül. 55 A szulfonoknak a találmány szerint előállított származékai vízben oldható sókat adó azovegyületekké alakíthatók át, melyek általános képlete Z R S02 R'N H Y, ahol R, R' és Y jelentése a fentivel azonos,, míg Z azocsoport olyan aromás maradék- 60 kai, mely egy, előnyösen azonban több, vízben oldható sókat adó csoportot tartalmaz. A vízoldhatóság a szulfonokat befecskendezési célokra teszi alkalmassá. 1. Példa: 65 28 g 2-amino-4'-nitrodifenilszulfont 130 cm3 dioxán és 7 cm 3 piridin keverékében feloldunk és az oldathoz cseppenként, 40— 50 C° hőmérsékleten 8,3 cm3 klórszénsavetilésztert adunk. A huzamosabb állás után 70 kieső csapadékról leszívatunk és azt vízzel mossuk. O. P. 214—215 C° (jégeoetből). A hozadék 24 g 4-nitro-4'-karbetoxiaminodifenilszulfon. Ugyanezt a vegyületei jó hozadékkal 75 kaphatjuk meg akkor is, ha átalakítással kapott 4-nitro-difenilszuIfon-4'-karbaminsavkloridot kb. 1 óra hosszal alkoholban forralunk. ' 6,0 g 4-nilro-4'-karbetoxiamiiio-difenil- 80 szulfont valamely nikkelkatalizátor 3 g-jának hozzáadásával 200 cm3 etilalkoholban 40—50 C° hőmérsékleten addig rázzuk hidrogénnel, míg a hidrogén kiszámítoli, mennyiségének felvétele megtörtént. A re- 85 akció tartama kb. 8 óra. Forrón szűrünk ;és a maradékot forró alkohollal kimossuk; a kihűléskor a szűrletből tiszta 4-karbetoxiamino-difenilszulfon válik ki. Fp. 228 C°, a hozadék 80o/0 . 90 2. Példa: 4,2 g 4,4Vdiamino-difenilszulfont 20 cm3 acetonban feloldunk és 1,7 cm3 piridinnek 0°-on való hozzáadása után az oldathoz 1,8 g klórszénsavetilésztert adagolunk. Hu- 95 zamosabb ideig tartó állás után csapadékként 4-amino-4'-karbetoxiamino-difenilszulfon válik ki, melyről leszívatunk, azt vízzel mossuk és alkoholból többször átkristályosítjuk. Op. 226-228 C°. A reakció mel- 100 léktermékeként 4,4.-di(karbetoxi-amino)-difenil-szulfon képződik, mely alkoholban nehezen oldódván, a 4-amino-4'-karbetoxiamino-difenilszulfontól könnyen elválasztható. 105 3. Példa: Az 1. példával analog módon, de kiindulási anyagul a 4-amino-4'-nitro-difenilszulfon helyett amino-ureido-difenilszulfónnak karbaminsavetilészterrel történő át- no
