128192. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonok származékainak előállítására

128192. 3 alakításával kapott 4'-karbetoxi-4-ureidodifenilszulfonból 4,2 g-ot 240 cm3

50°/o-os kénsavban 15 percig forralunk és ezután forrón szűrünk. Kihűléskor a bázis kénsa-5 vas sója kristályosodik ki, melyről leszívatunk és azt a 4-amino-4'-karbetoxia!mmodifenilamin szabad bázissá alakítjuk ál. Op. 227—228 C° (alkoholból). 4. Példa: 10 3;

5 g klórszénsavetilésztert vízzel való hűtés közben 3 cm3

piridint tartalmazó, 25 cm3

acetonban feloldott 8,7 g 4'amino-4-acetilaminodifenilszulfon oldatához adunk. Miután a reakciót vízfürdőn 51 való enyhe melegítés közben befejeztük, kihűléskor a 4'-karbetoxi,amino-4-acetÍlaminodifenilszulfon kristályosodik ki, melyről leszívatunk, azt vízzel mossuk és jégeoetből átkristályosítjuk, amikor is e termék *(243 C°-on bomlás közben olvad. A hozadék 8,2 g. A 3. példában megadott részleges elszappanosítással azután 4'-karbetoxiamino-4-aminodifenilszulfont kapunk. O. P. 228 C°. ' :

f»|i( 25 5. Példa: 50 g p-karbetoxiaminobenzolszurfinsavat 44 g p-bromnitrobenzollal és 30 g vízmentes kálciumacetátlal 50 cm3

metanolban 5—6 óra hosszat autoklávban kavarás közben 30 120—130 C°-ra hevítünk. A reakciótermékről leszívatunk, azt az át nem alakult? bromnilrobenzol eltávolítására először vízzel és azután éterrel kivonatoljuk és végül a maradékot jégecetből átkristályosít-35 juk. O. P. 214 C°. A hozadék 20—25 g. A kapott nitrovegyületet az 1. példában megadott módon a 4'-karbetoxiamino-4-aminodifenilszulfonná redukáljuk. 40 6. Példa: 5,0 g 4-amino-4'-nitrodifenilszulfidnak20 cm3

dioxánnal való oldatához 6 cm

3

piridin adagolása után 2,2 g klórszénsav-etilésztert adunk (40—50 C° hőmérsékleten). 45 Ezután még rövid ideig gőzfürdőn melegítünk és ezt követőleg a reakciókeveréket sok jégvízbe öntjük. Az emellett képződő csapadékot, a 4-nitro-4'-karbetoxi-aminodifenilszulfidot leszívatás után vízzel moiS-50 suk és metanolból vagy jégecetből átkristályosítjuk. O. P. 132—133 C°. A hozadék az elméletinek 70o/0

-a táján van. A szulfidból 4 Mol hidrogénszuperoxiddal végzett oxidálással a 4-nitro-4'-karbetoxiaminodifenilszulfont kapjuk, mely bomlás közben 215—216 C°«m olvad. 55 7. Példa: 45 g nyers 4-nitro-difenilszulfon-4'-karbaminsavkloridot 45 cm8

benzilalkohollal 11

/

2

óra hosszat a gőzfürdőn melegítünk,

60 amikor is a reakció élénk sósavgázfejlődés közben végbemegy. A reakció befejezte és lehűtés után leszívatunk és ai maradékot jégecetből átkristályosítjuk. O. P. 187—189 C°. A 4-nitro-4'-karbaminobenzil- 65 oxi-difenilszulfonban elért hozadék 35— 40 g. 8. Példa: 5,6 g 4-amino-4'-nitro-difeniIszulfont 25 cm3

dioxánban feloldunk, 1,5 g piridint 70 adunk hozzá és 3,5 g klórszénsavbenzilésztert viszünk be, amikor is a reakció önmelegedés közben lép fel. Még kb. 30 percig a vízfürdőn melegítünk és lehűlés után a reakciókeveréket kavarás közben jég- 75 vízbe öntjük. A leszívatott csapadékot, a< 4-nitro-4'-karbaminobenziloxi-difeni]szulfont jégecetből átkristályosítjuk. O. P. 187 —188 C°. Hozadék 4—4,5 g. 400,0 g prkarbetoxi-amino-p'-nitrodifenilszulfont 3000 cm3

hangyasavban szuszpendálunk. Ezután kavarás közben 50 C°-on 200 cni'' koncentrált sósavat adunk hozzá és egyidejű hevítés közben 70 C°-on ad a- 8

5 gokban 320,0 g tömény sósavval aktivált vasreszeléket viszünk be. A hidrogénfejlődés közben a hőmérséklet 95—100 C°-ra emelkedik. Miután 320,0 g vasreszeléket és 200 cm3

tömény sósavat hozzáadtunk, 90 a reakcióoldat hőmérsékletét további hőhozzávezetéssel még 1 óra hosszat 100 C°on tartjuk. A reakció befejezte után a forró reakcióoldatot azbeszten átszűrjük és a lO^sze- 95 res mennyiségű jégvízbe öntjük. A színtelen csapadékról leszívatunk, azt sok vízzel mossuk és egyenlő rész tömény sósav eis víz keverékéből, melyhez a térfogat 25<y0-át kitevő hangyasavat adtunk, átkristályo- 10u sítjuk. O. P. 229—230 C°. A p-karbetoxiamino-p'-aminodifenilszulfonban elért hozadék 230 g ( = az elméletinek 63 0/0-a). 10. Példa: 105 44,0 g p-karbetoxiaminobenzolszulfinísavat 31,6 g 2-klór-5-nitropiridinnel és 19,6