128154. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat 21-aldehidjeinek előállítására
Megjelent 1941. évi november hó 3-án. MAGTÁR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 128154. szám. IV/h/2. osztály. — O. 1753. alapszám. Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat 21-aldehidjeinek előállítására. N. V. Organ on cég, Oss (Németalföld). A bejelenlés napja: 1940. évi február hó 23. — Németalföldi elsőbbsége: 1939. évi április hő 6. A találmány a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat 21-aldehidjeit előállító eljárásra vonatkozik. Azt találtuk, hogy a kívánt aldehideket könnyen és jó kiter-5 meléssel nyerjük, ha a pregnansorozat 21-halogén-vegyületeit tercier bázisokkal kezeljük, a keletkezett kvaterner ammoniumvegyületeket aromás nitrozovegyuletekkel átalakítjuk és az így~ kapott közbenső ter-10 mékeket savval bontjuk. A találmány egy kiviteli módja szerint a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat aketoaldehidjei jó kitermeléssel állíthatók elő. Ezek az a-ketoaldehidek ezideig egyál-15 talán nem, illetőleg csak alig voltak előállíthatók. Csak Mason és Hoehn (Journ. Am. Chem. Soc, 60, 1493, 1938) kaptak valószínűleg közbenső termékként kis mennyiségű 3,12-dioxi-pregnan-20-on-21-alt, 20 de nem különítették el tiszta állapotban. Ezen felül e kutatók eljárása alig alkalmas az említett sorozat a-ketoaldehidjeinek előállítására, ha a gyűrűrendszerben még kettős kötések vannak. 25 A találmány szerint az említett ketoalpiridin X-CO-CH2 .halogén I dehideket jó kitermeléssel, könnyed módon kapjuk, mimellett teljesen közömbös, hogy a gyűrűváz tartalmaz-e kettős kötéseket vagy sem, sőt me g a gyűrűváz helyettesítőinek mineműsége sem jelentős az 40 oldalláncban lejátszódó reakció lefolyásánál. ', A találmány szerint a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat -CO.CH2 -halogénszerkezetű oldallánoos, a gyűrűvázban eset- 45 leg kettős kötéseket, valamint különböző nemű helyettesítőket tartalmazó vegyületeit tercier bázisokkal átalakítjuk és a keletkezett kvaterner sókat aromás nitrozovegyuletekkel kezeljük, célszerűen sav- 50 lekötő anyagok (pl. alkáliák, alkálikarboná- . tok, aminők stb.) jelenlétében. Az így kapott közbenső termékeket, melyeket valószínűleg nitronok alkotnak, ezután savakkal bontjuk, mikor is a kívánt 55 ketoaldehidek simán előállnak. A reakció lefolyása a következőképen magyarázható. (X a ciklopentanopolihidrofenantrénmagot ábrázolja, tercier bázisként itt piridint használunk.) 60 —• X-CO.CH,-NC5 H 5 30 II40NR II Halogén -> X-CO.CH=N-R+H.halogén+C5 H 5 N 65 III O (IWaromás gyök, pl. C6 H 5 , C 6 H á N(CH 3 / 2 ) sav 35 III X-CO.CHO+RNHOH 70
