127421. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonok származékainak előállítására

Megjelent 194í.i évi, július hó 15. KAflYAK KIRÁLYI-JlsJMK SZABADALMI BÍRÓSÁÜ SZABADALMI LÉTRÁS 127421. szám. IV li 1. (IV h 2.) oszhíly. - Sch. 5953. alapszám. Eljárás szulfonok származékainak előállítására. Schering A. G. cég, Berlin. A bejelentés napja: 1940. évi május hó 25. — Németországi elsőbbsége: 1939. évi május hé 27, azután redukálással, illetőleg redukálással 35 végzett hasítással, illetőleg ammóniával vagy nátriumamiddal összehozva szabad aminocsoportlá alakítható át. A helyettesített aminocsoportnak sziabad aminocsoporttá, pl. etszappanosílással való átala- 40 kítását olyan óvatosan kell végezni, hogy emellett a karhamidmaradék a molekulából ne hasadhasson le. 1. Példa: 2 g 4-ammo-4'-acetüaminodifeiiilsziilfont 45 50 cm3

dioxánban oldunk és a forráshőmérsékletű oldatba kb. 15 percen át (telítésig) foszgént vezetünk. Miután a fölös foszgént (száraz) nitrogén bevezetésével eltávolítottuk, a világossárga oldatot vá-50 küumban kis térfogatra sűrítjük be és hideg vízzel hozzuk össze, minek következtében' színtelen, szilárd anyag képződik, melyről leszívathatunk. A maradékot vízzel mossuk, vákuumszárítóban szárítjuk és amil- 55 alkoholból átkristályosítjuk. A termék (bomlás közben) 239—240 C°-on olvad. Az így keletkezett bisz-(aoetilammodifenjlszulfon)- karbamidot kb. 30 percig 18— 2O0/0-OS sósavban forraljuk, amikor is a 60 vegyület teljes feloldódás közben a bisz-(aminodifenil-szulfon)-karbamiddá alakul át. A különválasztott és ezt köveloleg metilalkoholból átkrislályosíiott szulfonkarbamid 227—228 C°-on olvad. 65 2. Példa: 10 g 169—170 C°-on olvadó 4-nitro-4'áminbdifenilszulf ont (4-nitro-4'-acetilam inodifenilszulfonból elszapanosítással előál-Ismeretes, hogy szulfonok származékai, így pl. a p,p'-diaminodifenilszulfon, sztreptokokkuszok, pneumokokkuszok, stb. előidézte kokkuszos fertőzésekkel szembeni 5 hatásosságuknál fogva a gyógyászatban különös jelentőségre tettek szert. Az effajta eddig ismert vegyületek azonban részben igen körülményesen állíthatók elő és részben mérgező hatásúak is. 10 Azt találtuk már most, hogy a hatásosság szempontjából számbajövő mennyiségek mérgező voltának teljes hiánya mellett szulfonok X — R — S0

2 R' NH-—

rn 15 X — R — S02 — R' NH/

U általános képletű származékai sztreptokokkuszos fertőzésekkel szemben egész különösen hatásosnak bizonyultak, amikor is a fenti képletben R és R' azonos vagy kü-20 lönböző aromás szénhidrogéneket jelentenek, ahol is R vagy R' heterociklusos maradék is lehet, X pedig aminocsoportot jelöl. E szulfonszármazékokat szénsavhaloge-25 niideknek, így foszgénnek X R S02 R' NH

2 általános képletű szulfonokkal való reakciójával kapjuk, amikor is a képletben R és R' fentjelzett jelentésűek, míg X vagy olyan helyettesített aminocsoporl, melynek 30 helyettesítőjét a szénsavhalogenid nem támadja meg, pl. acilcsoport, így acetil- vagy karboalkoxicsoport vagy az aminocsoporttá alakítható csoport, így nitro- vagy adócsoport vagy halogén vagy másefféle, mely