127421. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonok származékainak előállítására
2 127421* klítva) 400 cm3 forró toluolban oldunk és a forró oldatba kb 25 percig (telítésig) foszgént vezetünk be. Az oldatot az 1, példában megadott módon dolgozzuk fel. 5" A .kapott bisg-(nitrodifenil-fzulfoiiVkaii>amid alkohol es aceton keverékéből (1:1) atkristályösítva i 212 C°-on olvad. Az így kapott szulfonból 10 g-ot 150 cm3 alkoholban szuszpendálunk és ehhez 44 g ZnCl2 -10 nek 100 cm3 alkoholban való, HCl-el telített oldatát kis adagokban adjuk, amikor is a hőmérséklet kb. 60 C°-ra emelkedik. Azután az egészet egy órán át vízfürdőn hevítjük, a szüretien oldatot vá-15 kuumban beszárítjuk és a maradékot 33°/o-os NaOH-dal hűtés közben erősen lúgossá tesszük. A keveréket ecetészterrel kirázzuk, az észteres oldatot CaCl, fölött szárítjuk és a keverékhez kis térfogatrai 20 való besűrítése vitán ligroint adunk. Több órán át tartó állás után a kicsapott bisz(aminodifenil-szulfon)-karbamidról leszívatunk és azt melilalkobolból átkrislályosíljuk. A termék 227-228 C°-on olvad. A re-25 dukálást nálriumhidroszulfillal, valamint katalilos úton is végezhetjük. 3. Példa: 5,6 g t-iiitro-l'-aminodiíenilszulfonnak 50 cm3 piridin ben való oldatába 2 g fosz-30 génnek 20 cm3 piridinnel mínusz 15 C-on készült oldalát mínusz 10 — mínusz, 15 C°-on kavarás közben adagoljuk. A keveréket e hőmérsékleten 3 /° órán át tartó és kb. 0 C°-on több órán át tartó állás 35 után kevés vízzel kicsapjuk. N,N'-bisz-4-nitro-difenilszulíon-i'-karbamidot sárga tűk alakjában 5,1 g hozadékkal kapunk, mely tűk 'piridinből átkristályosítva 272- 271 C°on bomlás közben olvadnak. 40 4. Példa: 5,6 g lTnitro-4'-aminodifenilszulfonnak 50 cm3 piridinben való oldatába 3 g szénsavdibromidnak 25 cm3 piridinnél mínusz 15°-on készített oldatát mínusz 10 — mí-45 nusz 15 C°-on adagoljuk. Miután a keveréket kb. 1 /a órán át fenti hőmérsékleten állni hagytuk, a hőmérsékletet lassanként 1.7—20 C°-ra fokozzuk és a reakciókeverékből 10—12 órai állás után víz hozzá-50 adásával laz N,N'-bisz-4-nitrodifenil-szulfon-4'- karbamidot sárga tűk alakjában 5 g Felelős kiadó: dr. ladoriiéri SZMEKTN: hozadékkal csapjuk ki, mely tűk piridinből atkristályösítva 272^-274 C°-on bomlás közben olvadnak. 5. Példa: 55 95 g N,N'-bisz-(4'-HÍtrodifenilg,ííulfon> karbamidot 100 cm3 hangyasavban szugz^ pendülünk és a keveréket kavarás közben 75 (', -ra melegítjük. Ezt követőleg 72 g vasreszeléket és 382 cm3 tömény sósavat 60» adagolunk hozzá. A hidrogénfejlődés kb. 2 óra múltán befejeződött, A reakcióoldatot azbeszten átszűrjük és tízszeres mennyiségű jégvízbe öntjük. A csapadékot a forró alkoholos oldatból vízzel kicsapva 65 tiszlílhaijuk. A hozadék 30 g; O.P. 236 C°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás szulfonok X —R—SO, R' NH\ X R---SOÖ IV NH^ 70 általános képlelű származékainak előállítására, amikor is a képletben R és IV azonos vagy különböző aromás szénhidrogéneket jelen lenek, ahol is R vagy R' heterociklusos maradék lehet, X pe- 75 dig aminocsoporloi jelöl, azzal jellemezve, l)°gy szénsavhalogenideket XRSO„R NH2 általános képlelű szulfonokkal hozunk össze, amikor is R és IV fenljelzelt jelentésűek, míg X vagy 80* olyan helyettesített aminocsoport, melynek helyettesítőjét a szénsavhalogenid nem támadja meg vagy aminocsoporitá, átalakítható csoport, így nitro- vagy azocsoport vagy halogén, ezt követőleg pe- 85 dig a reakciótermékei elszappanosítási sal vagy redukálással, illetőleg redukálással végzett hasítással vagy ammóniával, illetőleg nátriumamiddal. az aminovegyületlé alakítjuk át. 90 2. Az 1. igénypontban meghatározott eljárás foganatosítást módja, azzal jellé-1 mezve, hogy szénsavhalogenidként íoszgént alkalmazunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypontban meghatáro- 95 zott eljárás foganatos)lási módja, azzal jellemezve, hogy az aminoosoporton aciíezett reakcióterméket olyan enyhe feltételek mellett szappanosítjuk el, hogy emellett a molekulából a karbamidma- ioi> radék nem hasadhat le. ISTVÁN m. kir. szab. bíró. ,1ÖV ö" Ny.onidaszövetkezet, Budapest. IX.. Erkel-u. 17. Tel.: 182-278 — Fel,, vez.: Bárányi Jóas*f
