126920. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az etiokolánsorozat böbbértékű alkoholjainak előállítására

126920. 10 15 17-vinil-aiidroszlcndiol-3,17 Os04+NajSO

s a 17-viml-androsztendiol-3,17 dioxidja. H5

C-OH 20 25 H,H-C-OH OH A 17-vinil-androsztendiol-3,17 diglikolja 60 65 70 75 80 85 30 A leírt íeljárási mozzanatok módszertanának részleteit a használatos kézikönyvekből vehetjük ki, így pl. Houben—Weyl »Methoden der organ. Chemie« című művének 2. kötet 2. kiadás (1922), 1909. ós 35 köv. lapjairól, valamint Criegee fentemlített értekezéséből, Annalen der Chemie, 522 (1936), 75. lap. A találmány értelmében előállítható vegyületek értékes termékek és vagy fizio-40 lógiai hatásúak vagy fiziológiai hatású anyagokká alakíthatók át. 1. példa: • 1,6 g 3,17-dioxi-17-etenil-androsztánboz éleres oldalban 1,3 g ozmiumtqtjroxidot adunk. Néhány óra multán finom fekete csapadék csapódik ki, melyről 2 [nap elteltével leszűrünk. Ezt a szűréssel kapotti ozmiumésztert alkoholos oldatban nátriumszulfittal visszafolyatásra állított hűtő alkialmazásával 1 órán át hevítjük. Azután leszűrünk és a csapadékot alkohollal kifőzzük. Az alkoholos szűrleteket éterben felvesszük és lúggal és vízzel több ízben mossuk. Az éteres oldatból a 3,17, 20, 21-55 tetraoxi-allopriegnán (olvadáspontja 227 C°) csapódik ki, mely éterből vagy hígított acetonból végzett átkristályosítással még 45 50 tovább tisztítható. Az anyalúgokból a 3,17--dioxi-17-aldehido-androsztán, mely az etenil-kettős kötés elbontásával képződött, különíthető el. 2. példa: 90 3,69 g 3,17-dioxi-17^etenilandrosztánt kloroformban oldunk és 7 g 90 cm3

kloroformban felvett ftálmonopersav hozzáadása után a keveréket szobahőmérsékleten sötétben éjjelen át állni hagyjuk. Ez 95 idő multán! a 2,1 g elméleti persavmennyiség elfogyott. Ezt követőleg az egészet éterben vesszük fel és az éteres oldatot; híg alkálival mossuk. Az éter elgőzölögtetése után a maradékot híg metanolból 100 átkristályosítjuk. A 182 C°-on olvadó megfelelő oxidból 2,6 g-ot kapunk. 0.2 g 3,17-dioxi-17-elilén-oxido-androsztánt 4 cm3

vízzel 20 órán át bombacsőben 190—200 C°-ra hevítünk. A reakciotermé- 105 ket éterben felvesszük, az éteres kivonatot szárítjuk és nagyrészt eJgőzölögletjük. Begőzöl ögtetés közben a képződő glikol kicsapódik, melyről leszűrünk. A termék éterből vagy metánból és éter keverékéből 110 végzett átkristályosítással tisztítható. 3. példa: 1,1 g 17-elenil-3,17-dioxi-androszten-(5,6)-