126920. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az etiokolánsorozat böbbértékű alkoholjainak előállítására
4 12692Ö. ot. 100 cm3 széntetrakloridbaii és 70 cm3 éterben oldunk. Az oldathoz 60 perc folyamán 0,5687 g (2 alom) 26 cm3 széiitetrakloridhan oldott brómot 5--12° hőmérsék-5 íeten adunk. 1 g ozmiumtelroxid hozzáadása után a reakciókevieréket 4 napig állni hagyjuk. Ez idő multán a csapadékról leszivatunk. A hozadék 2 g. A csapadékot 100 cm3 etanolban 8 g cinkporral 1 órán 10 ál forraljuk. Ezután ia cinkporról leszűrünk és a szűrletet vizes alkoholos nátriumszulfi toldat hozzáadása után még 2 órán át főzzük. Azután leszűrünk és a szűrletet kiéierezzük. Az éteres kivonatot 15 vízzel mossuk, szárítjuk és az éter elpárologtatása után kapott maradékot ecetészterből átkrislályosítjuk. A kapott létraoxipregnén 229 C°-on olvad. A termék mellékvese nélküli macskán végzett próbában télies hatású. 20 1. a: 25 2 g allil-teszLoszleront 120 cm3 abszolút élerben okiunk és e keverékhez 168 cm3 abszoiú I é teres ozmiumlelroxidoldalot E vegyületek szei szemléltetjük: (1 g OsOá 100 cm 3 abszolút éterben) .adunk. Azulán az egészet kb. 20 C°-on 48 óra hoszszat állni hagyjuk, majd az étert vákuumian elgőzölögtetjük és ,a maradékot 15 g 60 íiátriumszulfilnak 450 cm3 vízben és 75 cm3 alkoholban való oldatával 2 órán át főzzük. A képződölt csapadékot azután alkohollal még több ízben kifőzzük és az összes egyesített szűr- 65 leieket kloroformmal kirázzuk. Ebből 70,5 százalék hozadékkal olyan két reakciótermék (a és b) keverékét kaphatjuk, melyek kloroformban, kloroform-ecetészterben és acetonhaii való különböző oldhatóságuk 70 alapján választhatók külön. A nehezebben oldhaló (a) alkatrész hasábatakú kristályai 221 225 (<°-on olvadnak és fényforgatásuk (oc) D -=53.9" A könnyebben oldható (b) alkatrészt 75 198 (l°-on olvadó kocka alakú kristályok alkotják, melyek a 168 (T-on olvadó labilis 20. módosulalban is felléphelnek. (oc) D ~^,3°. •kezeti képletét alább CH,0H 80 30 35 CH.0H 85 90 40 A 221- 225 C'-on olvadó trioxiketonból 250 mg-ot 194 mg (1 Mol) trililkloriddal, melyet 1,2 cm3 száraz piridinben vettünk fel, "18 óra hosszat szobahőmérsékleten tartunk és e keverékei, erélyes rázás közben las-45 «an jégvízbe csepegteIjük. A jól szűrhető, pelyhekben kicsapódott, termékel vízzel alaposan mossuk és élerben vesszük fel. Az éteres oldat vízzel való mosás, szárítás és begőzölöglelés után maradékot ad, mely híg metanolból és ecetészlerből 197,5 C° olvadáspontú lemezkék alakjában kristályosodik. A hozadék 62»/o. 498 C°-on olvadó trioxiketonból (b) megfelelő körülmények mellett trititétert nem kapunk, még 75 órás reakciótaiiam esetében sem észlelhető átalakulás. Ha megkí-50 55 séreljük a reakciót a keveréknek vízfürdőn való két óra hosszat tartó melegítésével 95 kikényszeiieni, akkor ugyancsak kiindulási anyagod kapunk vissza. 5. Példa: 2 g Ä.|,5-17-elenil-andi-()szlenol-17-on-3-at 300 cm3 élerben oldunk és a keverékhez 100 1 Mol (1,63 g) ozmiumlelroxidol adunk. Rövid idő multán az olivazöld ozmiumészter csapódik ki. Két napi állás ulán a keveréket leszűrjük és az ozmiumeszlert hasítjuk. Az észtert e célból 5 g 42 cm3 105 vízben és 470 cm3 alkoholban felveit nálriumszulfilla! 2 órán át forraljuk. A kicsapott nálriumozmiumszulfit anyalúgját 'vákuumban besűrítjük és a maradékot több ízben kiéierezzük. Az éter elgőzölög- 110
