126875. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagy molekulasúlyú alfa-helyettesítésű benzilaminszulfonsavak előállítására

6

12075.

sav többé már nem távozik. Ezután a keveréket éterben felvesszük, a fölös zsírsavat lúggal kioldjuk és a laurinsav-N-(a-metil-benzil)-amidot desztillál 5 juk melynek forráspontja 0,4 mm nyomáson 140—210°. E vegyület gyengén sárgás, lassan szilárduló folyadék.

Ebből a sav amidből 70 részt 0°-on. 150 rész kénsavmonohidrátban oldunk 10 és lassan 50 rész 26o/0-os oleumot csepegtetünk bele. Addig kavarunk, míg egy próba vízben oldhatóvá nem válik, majd az anyagot 700 rész jégre öntjük és a csomókban kicsapódó szulfon- 15 savat a hígított kénsavtól elkülönítjük. A szulfonsavat vízbgn feloldjuk, lúggal semlegesítjük és bepároljuk, mire vízben könnyen oldódó, színtelen port kapunk.

20 Az acetofenon helyett ugyanolyan jól használhatjuk a benzol- és naftaiinsorozat egyéb acidilezett szénhidrogénéit is, amilyenek, pl. a propiofenon, butirofenon, amilfenilketon, naftilme- 25 t il

keton,

stb. ; .

<*?. példa. .

200 rész lauroilbenzolt 200 rész amalgámozolt cinklemezzel és — egy rész tömény kénsavból, valamint 2 rész 30 vízből készült — 400 rész sósavval visszafolyatás közben forralunk. Minden órában további 50 térfogatrész sósavat adunk hozzá. Az anyagot 5 óra elteltével kissé hűlni hagyjuk, a vilá- 35 gos olajat pedig a vizes rétegtől elkülönítjük és forró vízzel mossuk.

A vákuumban jól megszárított dodecilbenzolt 500 térfogatrész szénkénegben oldjuk, 120 rész aluminiumklori- 40 dot

iszapolunk

fel benne és lassan 100 térfogatrész ecetsavhidridet csepegtetünk bele. 10 órán át visszafolyatás közben forralunk, míg a sósavfejlődés be nem fejeződött. Ezután az anyagot 45 jégre öntjük, a kivált alumini

umhidroxidot esetleg sósavval oldatba hozzuk és az egészet gőzzel desztilláljuk. A maradékból kiéterczett 4-dodecil-acetoJenon világos, lassan szilárduló olaj, 50 melynek forráspontja 0,5 mm nyomáson 185—270°.

180 rész 4-dodecil-acetoienont 140 rész ammóniumformiáttal együtt lassan 185°-ra hevítünk és éjjelen át ezen a 55 hőfokon tartunk. A keletkezett forrnilvegyület elszappanosítása után a szabad 4-dodecil-“-melilbenzilaraint, mint világos olajat kapjuk.

E bázis 32 részéhez 20 rész benzoilkloridol cseepgtetünk és az egészet 60 24 órán át 110—120°-on hevítjük, míg sósav többé már nem távozik. Ezután az anyagot éterben felvesszük, a fölös benzoesavat híg szódaoldattal kivonjuk és az étert elpárologtatjuk. A maradó- 65 kot 0°-on 100 rész kénsavmonohidrátban oldjuk

és lassan 40 rész 26o/0os oleumot adunk hozzá. Miután a szulfurálási elegy egy próbája vízben oldhatónak bizonyult, az anyagot 500 rész 70 jégre visszük és náfronlúggal semlegesítjük. Világos port kapunk, melynek vizes oldatai erősen habzanak.

9. példa.

Acetilkloridnak difeniléterrel végzett 75 cserebontásával előállított 0,5 mól. 4- fenoxi-acetofenont az la. példa szerint 220 rész ammóniumformiáttal 4-fenoxia-metil-benzilaminná alakítunk át.

0,1 mól. 4-fenoxi-a-melil-benzilamint 80 100 rész abszolút benzolban és 50 rész piridinben oldunk és 19 rész kaprinsavklorid oldalát csepegtetjük bele. Visszafolyatás közben történő 6 órai 85 forralás után a piridint sósavval és vízzel kimossuk, a benzolodatot meg- . szárítjuk és az oldószert elpárologtatjuk. A maradékot a 3a. példa szerint szulfonáljuk; csaknem színtelen tenné- 90 két kapunk, melynek vizes oldatai jól habzanak.

10. példa.

A 3a. példa szerint előállított 27,1 rész 4-metil-a-undecil-benzilamint 100 95 térfogatrész abszolút benzolban és 50 térfogatrész piridinben oldunk. Az oldalhoz 100 rész abszolút benzolban oldott 20 rész toluolszulfokloridot csepegtetünk és az egészet visszafolyatás loo közben 5 órán át forraljuk. Lehűtés után a piridint híg sósavas kimosással . eltávolítjuk és a benzolt elpárologtatjuk. A kristályosán megszilárduló maradékot porrá törjük, 100 rész, kénsavmono- i05 hidráiba visszük és 0°-on 60 rész 26 o/o-os oleumot adunk hozzá., A szulfurálás 1/2 óra után befejeződik, mire az anyagot 500 rész jégre öntjük. A kénsavat meszezéssel eltávolítjuk és a no szulfonálási termék kalciumsóját szódával a

nátriumsóvá alakítjuk át. Ez bepárlás után világos por alakjában ma-