126564. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a pregnan-3.20.dion telített és telítetlen származékainak előállítására

Megjelenik 1941. évi április hó 1. JÍAaTAR KIRÁLYI SZABADALMI BIRÓSÁŐ SZABADALMI LEIRAS 126564. szám. IV/h/2. osztály. — O. 1655. alapszám. Eljárás a pregnan-3.20-dion telített és telítetlen származékainak előállítására. N. V. Organon cég, Oss (Németalföld), mint Reíchsteín Tadeus, zürichi lakos jogutódja. A bejelentés napja: 1938. évi március hó 21. — Svájci elsőbbsége : 1937. évi március hó 24. A 123058. számit magyar szabadalmi leírás eljárást ismertet a pregnan-3-ol-20-on telített és telítetlen származékainak előállítására, amely származékok 5 a 21-helyzetben valamely diazocsoportlal, halogénnel vagy egy egyvegy értékű oxigénmaradékkal vannak helyettesítve és amelyek gyűrűrendszerben még további helyettesítőket, különösen oxi-10 gént különféle kötésben tartalmazhatnak: Az említett leírás különösen ismerteti azt is, hogy e csoportnak hogyan állíthatók elő olyan származékai, amelyek gyűrűrendszerben legalább 15 egy a 3-helyzetben levő szabad hidroxil-csoportot tartalmaznak, azonban az oldalláncban egy, acilezéssel vagy éterezéssel, esetleg valamely könnyen lehasítható alkillal védett hidroxil-cso-20 portot vagy halogént tartalmaznak. Az ily vegyületek felépítését a túloldali I képlet mutatja általánosságban. E képletben R halogént, O-acilt vagy O-alkilt jelent, X pedig azt jelenti, hogy a gyű-25 rűrendszerben további helyettesítők, különösen oxigénmaradékok és kettős kötések lehetnek. Azt találtuk már most, hogy ezek a vegyületek óvatos oxidálással, pl. krómsavval, megfelelő, a 21-helyen helyettesített, telített vagy telítetlen pregnan-3.20-dion-származékokba vezethetők ál, 40 mimellett a képletben a 3-helyen levő és a gyűrtírendszerben esetleg jelenlevő további szabad hidroxil-csoportok keto-esoportokká alakíthatók át. Ilyen oxidálásokat a 21-helyen nem helyet- 45 tesített pregnenolon-származékokkal kapcsolatban már sokszor és sok helyen ismertettek. Ezekből az ismertetésekből azonban nem volt előrelátható, hogy az oxidálások a 21-helyen halo- 50 génnel vagy oxigénmaradékokkal helyettesített származékoknál ugyancsak keresztülvihetők-e az érzékeny aldallánc elpusztulása nélkül, minthogy ezek a vegyületek sok oxidálószerrel szem- 55 ben rendkívül érzékenyek és pl. ammonias ezüstoxid-oldat már hidegben gyorsan oxidálja azokat az oldalláncban. Különös óvatosság legtöbbször ak- 60 kor van helyén, amidőn a gyűrűrendszerben kettős kötések fordulnak elő, különösen ha ilyen az 5-helyzetben van jelen, mivel az oxidálás ilyenkor Könynyen mellékűtra jut. Az ilyen esetben 65 célszerűnek mutatkozik a kettős kötéseknek magában véve ismert módon, így pl. halogén bevitelével átmenetileg való megvédése és a halogénnek az oxidáció megtörténte után redukáló sze- 70