126547. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szterinvegyületek aromás származékokká alakítására
126547. 9 termék Allen-Doisy-próbában 300 r-ás adagban alkalmazva hatásos. A semleges alkatrészek főmennyiségét nagyfokú vákuumban frakcionál tan 5 desztilláljuk. Rövid tartamú, 100C°-on és 0.0004. mm Hg nyomáson végzett desztillálás után részben kristályosodó olaj csekély mennyiségeit kapjuk, mely a képződött Ar2 -androsztendion-3.17-io nek egy része. A főrészletet, mely a 2-acetoxi-androsztandion-3.17-et és a maradék A1 ' 2 androsztendion~3.17-et tartalmazza, 2Ö0C°-on áthajtjuk; a termelési hányad 15 300 mg. A 300 mg súlyú fenti terméket széndioxidáramban 15 percig 310C°-ra hevítjük, amikor is 3 cm8 metán hasad le. Az éterben felvett aroinatizált ter-2o méktől szokásos módon a fenolos alkatrészeket különválasztjuk és nagyfokú vákuumban 180C°-on desztilláljuk; a párlat, melynek mennyisége 15 mg, az Allen-Doisy-próbában 300 i-ás 25 adagban alkalmazva hatásos. Hígított metanolból végzett átkristályosítással amorf anyag mellett hosszú lapos dárdákat kapunk. A semleges alkatrészből alkoholos kálilúggal való kezeléssel a 30 savanyú alkatrészeknek még további mennjaségeit termelhetjük ki. U. Példa: 9.2 g 2-bróm-kolesztanon-3-at Butenandt és Wolff előírása szerint (Be-35 richte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, 68. kötet, 1935, 2091. lap) brómhidrogén lehasítása céljából, káliumacetátnak jégecetes oldatával 200 G0-on kezelünk. 40 Az így előállított terméket nagyfokú vákuumban 200 C°-on desztilláljuk, amikor is 6.5 g olyan párlatot kapunk, mely a A^-kolesztanon-S-at és a 2-acetoxi-kolesztanon-3-at tartalmazza. 45 A A^-kolesztanon-S-at és a 2-acetoxi-kolesztanon-3-at tartalmazó párlatnak fent említett 6.5 g-nyi mennyiségét széndioxidáramban 1 órán át 320— 330C°-ra hevítjük, amikor is 35 cm3 50 metán hasad le. Az aromatizált anyaghoz 8 g marókálinak 100 cm3 alkoholban való meleg oldatát és még 40 cm3 benzolt adunk és a keveréket 15 órán át szobahőmér-55 sékleten állni hagyjuk. A terméket fölös hígított kénsavnak hozzáadása után éterben felvesszük és az éteres oldalból szokásos módon a savanyú alkatrészeket elvonjuk. A savanyú alkatrészeket, melyek mennyisége 0.9 g, végül nagy- 60 fokú vákuumban 190C°-on desztilláljuk, amikor is az aromás termék világos színű olaj- alakjában átdesztillál; termelési hányad: 0.4 g. Ebből a fenolos termékből 0.1 g-ot 65 acetilezünk, 5 cm3 ecetsavban oldunk és ismert módon, pl. 0.4 g krómtrioxid kevés vízben és ecetsavban való oldatának hozzáadásával oxidálunk. A keveréknek egy órán át tartó vízfürdőn 70 való melegítését követőleg a reakcióterméket víz hozzáadása után éterrel kirázzuk. Az éteres oldatból a képződött savakat nátriumbikarbonátoldattal végzett kirázással eltávolítjuk. Az éter el- 75 gőzölögtetése után kapott oxidálási terméket további tisztítás oéljából nagyfokú vákuumban desztilláljuk, amikor is az Allen-Doisy-próbában hatásos párlatot kapunk. 80 15. Példa: A A4,5 -kolesztenon-3-ol-2Jnek 137— 138 C° olvadáspontú 2-benzoátjából 10 g-ot széndioxidáramban 3 % órán át 300—310Go-ra és Va órán át 330C°-ra85 hevítünk, amikor is benzoesavon kívül 33 cm3 metán hasad le. A hevítési terméket éterben felvesszük és a benzoesav eltávolítására először többször bikarbonátoldattal mossuk. Ezt követőleg 90 a savanyú alkatrészeket 5o/o-os kálilúggal kirázzuk és megsavanyítás és kiéterezés után nagyfokú vákuumban 170—180C°-on desztilláljuk, amikor is az aromás terméket világos színű olaj 95 alakjában kapjuk, mely még tovább tisztítható. 16. Példa: 5 g (bróm-piridil)-kolesztenon-3-at (bomláspont 322 C°) nagyfokú vákuum- 100 ban 310—330C°-on desztillálunk, amikor is a piridinkomponens lehasad és egyidejűleg a szterinalkatrész átdesztillál. A párlatot éterrel kioldjuk és az oldatot az oldhatatlan piridinkomponens- 105 ről leszűrjük. Alkoholból átkristályosítható 2.3 g világos színű olajat kapunk. . 17. Példa: A 6. példa (2. része) szerint a A1 '?; 4' 8 -kolesztadienon-3 aromatizálásával 110 kapott fenolos termékből 0.4 g-ot acetilezünk és az aromás termék B gyűrűjében jelenlevő olefinos kettős kötés te-
